Способ выделения 4-бензилпиридина

 

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 04.111,1966 (№ 1059500/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 081Х.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х,1967

МПЕ С 07d

УДК 547.829.07(088.8) Комитет по делам иэо6ретений H открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ю. И. Чумаков и 8. Ф. Новиковт1

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4-БЕНЗИЛПИРИДИНА

Изобретение относится к обл асти выделения чистого 4-бензилпиридина из смеси изомеров 2- и 4-бензилпиридинов, который необходим для получения 4-у-нитробензилпиридина ценного аналитического реагента.

Предлагаемый способ выделения 4-бензилпиридина из смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов заключается в том, что смесь изомерных 2- и 4-бензилпиридинов обрабатывают безводным хлоридом металла, например, кобальта, никеля, железа или цинка, в сухом метаноле.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят

20 мл сухого метанола и 1 г (0,007 моль) безводного хлористого никеля. При перемешива.нии и нагревании постепенно прибавляют 10 г смеси 2- и 4-бензилпиридина (30 — 35% 4-изо. мера, полученного взаимодействием хлористого бензила и пиридина). Реакционную массу кипятят в течение получаса и медленно охлаждают до 10 — 15 С. При той же температуре дополнительно продолжают перемешивать в течение 15 — 30 мин. Выпавший дихлортетра-4-бензилпиридинникель отфильтровываюг па воронке Бюхнера и тщательно промывают метанолом. Получают 3 г светло-зеленого комплекса, который перекристаллизовывают из 200 мл бензола; 4-бензилпиридин из комплекса выделяют перегонкой с перегретым водяным паром в присутствии щелочи. Дистиллят обрабатывают твердым едким натром, Выделившийся в виде верхнего слоя 4-бензилпиридин дополнительно высушивают кипячением с твердым едким кали. Получают 1,9 г продукта. Т. пл. пикрата 139 — 139,5 С. Выход

4-бензилпиридина 54% (считая на 35% вес. содержания его в смеси) .

1® Пример 2. В условиях примера 1 проводят разделение 10 г смеси 2- и 4-бензилпиридина того же состава действием 1 г (0,005 моль) хлористого железа (соли т еС1 4НвО) в среде метанола. Для предотвращения окисления соли железа кислородом воздуха комплексообразование проводят в токе метанола. После обычной обработки комплекса получают 1,5 г 4-бензилпиридина с т. кип. 156 — 157 С при давлении 13 — 14 мм

2О pr. ст. Темп. пл. пикрата 138 — 139 С. Выход

4-бензилпиридина 45% (считая на 35% вес. содержания его в смеси) .

Пример 3. В приборе, описанном в примере 1, к перемешиваемой суспензии 1,12 г (0,008 люль) порошка безводного хлористого цинка в 4 мл сухого метанола прибавляюг

10 г смеси 2- и 4-бензилпиридина того же состава, После кратковременного нагревания и охлаждения в течение 20 — 30 мин получают

30 комплекс, имеющий белый цвет. После обыч201407

Составитель И. Бочарова

Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко

Корректоры: Л. В. Наделяева и С. А. Башлыкова

Зака; 3!Ч7, 17 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ной обработки выделяют 4-бензилпиридин с выходом 54%, т. пл. пикрата 140,5 — 141 С.

Пример 4, В условиях предыдущего примера проводят разделение 5 г смеси 2- и

4-бензилпиридина того же состава действием (0,004 моль) хлористого цинка (соли

ZnC1> >2H>O) в среде метанола. Основание из комплекса выделяют обычным способом. Получают 0,92 г 4-бензилпиридина. Т. пл. пикрата 138,5 — 139,5 С. Выход 52оД,.

Пример 5. В приборе, описанном в примере 1, проводят разделение 10 г смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов действием 1 г (0,008 моль) безводного хлористого кобальта в 20 мл сухого метанола. Комплекс имеет лиловый цвет. После обычной обработки и высушивания выделяют 2,25 г 4-бензилпиридина.

Т. пл. пикрата 139 — 140 С. Выход 64 вес. /о.

Пред м ет изобретения

Способ выделения 4-бензилпиридина из смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов, отла1О чаюи1ийся тем, что смесь изомерных 2- и 4бензилпиридинов обрабатывают безводным хлоридом металла, например кобальта, никеля, железа, цинка, в среде сухого метанола.