Способ получения стирилпиридинов

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2583)2

Союз Советских

Социалистических

Республик

Г

f I.

1

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 27.1,1969 (№ 1301051/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07cI

УДК 547,821.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 03.Х11.1969. Бюллетень № 1 за 1970 г.

Дата опубликования описания 14.Х,1970

Авторы изобретения

Б. И. Степанов, Г. И. Мигачев и Н. С. Петухова

Московский ордена Ленина химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ

Найдено, %: N 7,91, 7,76.

С1з Н1гХ.

Вычислено, %: К 7,73.

Известен способ получения стирилпиридпнов взаимодействием а- и у-пиколинов с альдегидами в присутствии галогенангидридов карбоновых кислот при температуре 150—

160 С. Выход 36 — 73% от теории. 5

С целью увеличения выхода целевого продукта предложен способ .получения стирилпиридинов взаимодействием и- и у-пиколиыов с альдегидами при температуре 100 — 165 С в присутствии хлорциклофосфазенов или их тех- 10 нических смесей с .последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход проду.кта 79 — 98% от теории.

П р и и е р 1. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 лл у-николина размешивают при 15 комнатной температуре до полного растворения и добавляют 3,8 г бензальдегида. Затем реакционную массу нагревают до 165 С, размешивают при этой температуре 2 час, охлаждают, растворяют в 50,чл концентриро- 20 ванной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%ным .раствором гидрата окиси натрия до рН 9 и снова перегоняют с паром до прекращения перегонки бензальдегида. ОставшийсядДколбе 25 .продукт отфильтровывают, тщательно 6ромывают водой и сушат. Получают 5,7 г - 4-стнрилпиридина (89,9% от теории).

После перекристаллизации из этанола т, пл.

126 †1 С. 30

Пример 2. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 лг,г у-пиколина размешивают при комнатной температуре до .полного растворения и вносят 5,8 г и-диметиламинобензальдегида. Затем реакционную массу нагревают до

145 С, размешивают при этой температуре

2 час, охлаждают, растворяют в 50 .чл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси натрия до рН 9 и снова перегоняют с паром до прекращения перегонки альдегида. Оставшийся в колбе желтоватый продукт отфильтровыBàют, промывают водой, затем растворяют в разбавленной соляной кислоте, кипятят с активированным углем, отфильтровывают раствор и нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси натрия. Полученный прод .кт от фильтровывают, промывают при 60 С. Выделяют 7,7 г

4-парадиметиламиностирилп

238 — 239 С. После перекр бензола т. пл. 240 С.

Найдено, : С 80,90; Н

С.-Н Ы.

Вычислено, %: С 80,50; Н

258312

Вычислено, Найдено, о, Вь1ход*, Температура плавления, "С

Брутто-формула

С1зН11М

94

7,73

7,91

7,76

N СНа1

ЯО ""Ф

98,5

139 †1,5

133,5 †1,5

80,50

7,09

81,06

12,44

12,66

7,39

69,01

12,37

4,45

12,52

12,56

69,28

69,54

4,81

4,91

" Дан выход неочищенных продуктов.

Реакцию вели с использованием технической смеси гексахлорциклофосфазатриена и октахлорциклофосф аз атетр аен а.

Предмет изобретения

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Е. В. Фомина

Заказ 2886, 5 Тира>к 480 Подписи о=

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстешгй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. 2 г гексахлорциклофосфазатриена растворяют в 15 лл а-николина и вносят 4,8 г и-метоксибензальдегида. Далее реакционную массу размешивают при 140 С

2 час, охлаждают, растворяют в 60 мл концентрированной соляной кислоты, перегоняют с паром. Затем нейтрализуют 70 ил 30%ного гидрата окиси натрия и снова .перегоняют с паром до прекращения перегонки альдегида. Продукт, оставшийся в перегонной колое, отфильтровывают, промывают водой и суСпособ получения стирилпиридинов взаимодействием а- и у-пиколинов с альдегидамп при нагревании, отлача ощийся тем, что, с шат. Получают 6,21 г 2-и-метоксистирилпиридина (81% от теории), После перекристаллизации из этанола т. пл. 65 — 65,5 С.

Аналогично получают соединения, приведенные в таблице, общей формулы

30 целью повышения выхода продуктов, процесс ведут в присутствии хлорциклофосфазенов и их технических смесей с последующим выделением целевого продукта известным способом.