Способ приготовления катализатора для гидродепарафинизации масляных фракций

 

Сущноаь изобретения: в суспензию псевдобемита добавляют гидроксид аммония до рН 7,1 - 7,4. Свежесформованные промытые шарики алюмосиликата обрабатывают раствором азотнокислого магния Получают магнийионнообменный алюмосиликат состава диоксид кремния 862% SiO , оксид алюминия 9,8% БФ AI О . оксид натрия 0,6% Na О, магний 3,4% Бф Mg. Растирают его до однородной массы и добавляют в суспензию псевдобемита В полученную суспензию добавляют высококремнеземный цеолит типа пентасил в аммонийной форме с содержанием кобальта 1,5%. Массовое отношение алюмосиликат: пентасил: псевдобемит (5 -15) : (45 - 60): (35 - 40). Перемешивают. К суспензии добавляют раствор кремневольфрамовой кислоты, а затем раствор азотнокислого никеля. Выпаривают массу. Формуют в экструдаты. Сушат и прокаливают . 1 табд

АЩ@ ф!,:-: .:.;,, САНИЕ ИЗОБРЕТЕН

ОПИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам

1 (21) 5012706/04 (22) 25.1 1.91 (46) 15.1293 Бюя йв 45-46 (71) Производственное объединение "Ярославнефтеоргсинтез" (72) Каменский АА.. Заманова Л.П„Кастерин В.Н„

Милюткин В.C„. Вязков. ВА; Прокофьев В.П„Есипко

ЕА; Болдинов ВА (73) Производственное объединение "Ярославнефтеоргсинтез" (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОДЕПАРАФИНИЗАЦИИ

МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ (57) Сущность изобретения: в суспензию псевдобемита добавляют гидроксид аммония до рН 7,1 — 74.

Свежесформованные промытые шарики алюмоси(19) ЯЩ (11) (51) В01337 02 В01J2 34 ликата обрабатывают раствором азот но кислого магния Получают магнийионнообменный алюмосиликат состава диоксид кремния 86,296 SiO, оксид алюминия 9,8% БФ Al О, оксид натрия 0,6% Na О, л э г» магний 3,4% Бф Mg. Растирают его до однородной массы и добавляют в суспензию псевдобемита В полученную суспензию добавляют высококремнеземный цеолит типа пентасил в аммонийной форме с содержанием кобальта 1,5 ь: Массовое отношение алюмосипикат: пентасил: псевдобемит = (5 — 15)

:(45 — 60):(35 — 40). Перемешивают. К суспензии добавляют раствор кремневольфрамовой кислоты, а затем раствор азотнокислого никеля. Выпаривают массу, Формуют в экструдаты Сушат и прокаливают. 1 табл.

2004321

Предполагаемое изобретение отно сится к области нефтепереработки, в частности, к получению катализаторов гидрогенизацион ной переработки масляных фракций.

Одним из наиболее ценных продуктов, получаемых при переработке нефти, являются остаточные масляные рафинаты очистки избирательными растворителями (N-МП, фенол, фурфурол), остаток -гидрокрекинга деасфальтизата, имеющие температуру начала кипения выше 450 С и температуру застывания выше+50 С. Из этого сырья путем последующей каталитической гидродепарафинизации могут быть получены смазочные масла с температурой застывания ниже минус 12 С. . Известен способ (11 приготовления, катализатора гидродепарафинизации парафинистой углеводородной фракции,. выкипающей в пределах 232-566 С в среде водорода, заключающийся в диспергации . благородного металла (платины) в высококремнеземном цеолите (ВКЦ) "ZSM"-5 и оксиде алюминия.

Способ позволяет получать катализатор для устранения высокой температуры застывания и улучшения цвета путем гидродепарафинизации тяжелой масляной фракции.

Недостатком известного способа. явля. ется получение катализатора с низкой стабильностью при переработке остаточного сернистого сырья и недостаточной гидродепарафинизирующей активностью (температура застывания гидропарафинизата не ниже минус 3-5 С), а также использование при приготовлении катализатора дорогостоящей платины, За прототип предполагаемого изобретения принят способ приготовления катализатора для получения масел путем гидродепарафинизации остаточных масляных фракций. Катализатор содержит гидрирующие компоненты (соединения металла побочной подгруппы VI u Vill групп) на носителе из пористого тугоплавкого оксида и кристаллического диоксида кремния и высококремнеземного цеолита "ZSM-5", гидрирующие металлы. в дисперсной форме смешивают с оксидом кремния в оксиде алюминия, сушат и прокаливают, Недостатком способа, принятого эа прототип, является недостаточная активность катализатора при переработке сырья с высокой температурой застывания: после депарафиниэации температура Застывания не снижается ниже минус 6 — 7 С, Целью изобретения является повышение активности катализатора при гидродепарафинизации остаточных масляных фракций, выкипающих при температуре выше

450 С.

Поставленная цель достигается т м, что в качестве окиси А! используют псевдобемит, из которого готовят суспенэию, содержащую дополнительно алюминат в магнийионнообменной форме с последующим введением NH4-ÂÊ-цеолита центасила, содержащего 0,5 — 2 мас, кобальта или ни5

10 келя (на сухой цеолит), при массовом соотношс ни и (на сухой носитель) пентасила, алюмосиликата и псевдобемита 45-60: 515: остальное (до 100 мас, ) с последующим введением в полученную композицию гидрирующих компонентов из растворов кремнийвольфрамо вой кислоты . и азотнокислого никеля, Существенным отличием заявляемого способа от известных является введение в

20 состав ктализатора гидродепарафинизации алюмосиликата в магнийионнообменнай форме и псевдобемита при массовом соотношении компонентов (алюмосиликата, 25 пентасила, псевдобемита) 5-15: 45-60: остальное до 100 мас; (на прокаленный носитель).

Катализатор согласно предлагаемому способу готовят следующим образом.

В суспензию псевдобемита добавляют растертые шарики магнийионнооб30 менного алюмосиликата и Nl- или

Со-NH4-ÂÊ-цеолита "пентасила". Массовое соотношение компонентов: алюмоси35 ликат-пентасил-псевдобемит = 5-15

45 — 60 — остальное до 100 мас. . После перемешивания к суспензии добавляют растворы кремнийвольфрамовой кислоты и аэотнокислого никеля для введения в состав

40 катализатора оксидов никеля и вольфрама.

Полученную массу выпаривают, формуют в экструдаты, сушат и прокаливают.

Полученные согласно предлагаемому способу образцы катализатора испытаны в

45 процессе гидродепарафиниэации остаточного рафината (фр, 490 С вЂ” KK, Т з, . =+53 С) в следующих условиях: температура 370—

410 С, давление 3 — 8 MIla, объемная скорость 0,5-1,5 ч1. В указанных условиях получены базовые компоненты депарафинированного масла с температурой застывания минус 15 — минус 18 С и выходом

79,4 — 83,6 мас., Пример 1. В суспензию псевдобеми55 та (90 г а.с.в. в 200 мл НгО) добавляют

NH4OH (12 -ный раствор) до достижения рН = 7,1-7,4. Свежесформированные промытые шарики алюмосиликата обрабатывают раствором аэотнокислаго магния для получения магнийионнообменного алюмоr004321 (56) Патент США й. 4476618, кл. 208-111, опублик. 1984, Патент США

М 4743355, кл. 208-59, опублик.

Результаты испытаний образцов катализаторов, приготовленных согласно предлагаемо-. му способу. в гидродепарафинизации.остаточного рафината шаимской нефти силиката состава (мас. ): SIOz = 86,2; А!гОз =

=9,8; NaOz = 0,6; Mg = 3,4 и далее растирают до однородной массы и добавляют в суспензию псевдобемита в количестве 30 г по а.с.в.

В полученную суспензию добавляют 1,5 5

Со-NH4-BK-цеолит пентасил (129 r на а.с.в.).

Массовое соотношение компонентов: алюмосилика1-пентасил-псевдобемит — 12,1

51,8; 36,1.

После перемешивания к суспензии до- 10 бавляют раствор кремнийвольфрамовой кислоты (43,3 г в 150 мл Н О), к которому добавлено 17 мл 12%-ного раствора ИН4ОН для доведения рН до 7,1-7,4, а затем — раствор азотнокислого никеля (60 г. соли+ 33 мл 15

24 -ного раствора NH4OH+,150 мл Н О). Содержание гидрирующих компонентов (мас.% на сухое вещество): WOa — 12,0; NiO — 5,0, Композицию выпаривают, формуют в . экструдаты, сушат при температуре 120ОC в 20 течение 4.ч и прокаливают при температуре

550 С в течение 5 ч, Результаты испытания катализатора

- приведены в таблице.

Пример 2, Катализатор готовят по способу. описанному в примере 1 (при массовом соотношении компонентов композиции):

Фс алюмосиликат в Mg-ионнообменной 3О форме — 2,0% Со-NH4-пентасил — псевдббемит = 5,0 60,0: 35,0, После добавления к суспензии кремнийвольфрамовой кислоты и азотнокислого никеля (содержание % мас. на сухое веще- 35 ство: ЧЧОз — 10,0. NiO — 6.0) массу формуют, сушат и прокаливают.

Результаты испытания катализатора приведены в таблице. Пример 3. Катализатор готовят по 40 способу, описанному в примере 1, при массовом соотношении компонентов композиции:, алюмосиликат в Mg-ионнообменной форме: 0,5% Nl-NH4-пентасил: псевдобемит =- 15: 45: 40.

После добавления к суспензии кремнийвольфрамовой кислоты и азотнокислг го никеля (содержание, мас.% на сухое веще. ство; М/Оз — 14,0; NIO — 4,0) массу формуют, сушат и прокаливают.

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

Пример 4, Катализатор готовят no способу, описанному в примере 1, при массовом соотношении компонентов композиции: алюмосиликат в Mg-ионнообменной форме: 0,3% Со-NH4-пентасил: псевдобемит = 3: 33,3: 63,7.

После добавления к суспензии кремнийвольфрамовой кислоты и азотнокислого никеля (содержание, мас. на сухое вещество: И/Оз — 8,0; NiO — 2,0) массу формуют, сушат и прокаливают.

Результаты испытания катализатора приведены в таблице.

- Как видно из примеров 1 — 3, приготовление катализатора согласно предлагаемому способу позволяет получать катализатор, обладающий высокой активностью в гидродепарафиниэации остаточных масляных фракций (депрессия температуры застывания 68-71 С с высоким выходом депарафинированных масел (79,4 — 85,1 мас. ).

Приготовление катализатора при соотношении компонентов эа пределами, заявляемыми настоящим способом, не позволяет получать активный катализатор гидродепарафиниэации остаточных масляных фракций (пример 4).

2004321

Продолжение таблицы

Ф

Формула изобретения

Составитель Н.Хвостенко

Редактор Т.Самерханова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор А,Обручар

Заказ 3366

Тираж, . Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035,Москва,Ж-35, Раушская наб„ 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОДЕПАРАФИНИЗАЦИИ МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ, включающий нанесение гидрирующик компонентов - никеля и.вольфрама на носитель, представляющий собой смесь иэ оксида алюминия и высококремнеземного цеолита, формовку и прокаливание, отличающийся тем, что в качестве оксида алюминия . испольвуют псевдобемит в виде суспензии. в которую дополнительно вводят алюмосиликат в магнийионнообменной форме, в качестве высококремнеэемного цеолита используют пентасил в аммонийной форме, содержащий 0,5- 2 мас.ф, никеля или кобальта, при этом укаэанные компоненты берут в массовом соотношении (в расчете на сукой носитель) алюмосиликат: пентасил . псевдобемит 5 - 15: 45 - 60: 35 - 40 и нане10 сение гидрирующих компонентов осущест- вляют иэ растворов кремнийвольфрамовой кислоты и азотнокислого никеля.