Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий

 

2I2749

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.XI1.1966 (№ 1117972/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 29.И.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 5Х.1968

Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02

МПК G 03с

С 09b

УДК 77.021.133:547.712 83

Комитет пв делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР (. I

/ -:Э. Б. Лифшиц, P. А. Герштейн, Т. Ш. Такташева, А. Г. Вактар, В. Ю. Буряк, В. А . Боголюбскии, Н. В. Кудрявская и 3. П, Вьщтик- --

Всесоюзный научно-исследовательский институт химикофотографической промышленности

Авторы изобретения

9аявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕН ИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИИ

У C=CH — CH

/ о= )=

R N

1 О=

10

Изобретение относится к способу сенсибилизации- галогенидасеребряных эмульсий с применением димероцианиновых красителей.

Известен способ сенси1билизации галогенидосеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в талогенидосеребряную эмульсию вводяа- димероцианиновые сенсибилизаторы, содержащие. у агомов азота крайнего, среднега или обоих кетометиленовых остатков в-карбалкоксиамильные группы. Введение

s-карбалкоксиамильных групп увеличивает растворимость красителей в низших алифатических спиртах.

Найдено, что димероцианиновые красители, содержащие у атомов азота гетероцикличе ских остатков в качестве заместителей одну или две- сульфоалкильные группы, по фотографической- эффективности, как правило, .не уступают соответствующим производным 3карбалкоксиалкилроданина, обладая при этом существенным преимуществом перед последними — значительно большей растворимостью в: низших алифатических опиртах или смесях спиртов с водой. При этом растворы димероцианинов-, применяемые для:получения фотографических слоев (0,01 — 0,020%), весьма стабильны, и красители не выпадают при стоянии;

Предлагается применять димероцианиновые красители общего строения где R, R и R" — алкильная, карбалкоксиалкильная или сульфоалкильная (СНв)„$0зАгруппа, А — водород, К, Na или NH (C H.-)з, Z — остаток азотсодержащего гетероцик.тического основания; и — 2 или 3.

20 В присутствии цветных надиффундирующих компонент, например замещенных амидов

1,2-оксина фтойной кислоты,,или производных пиразолона-5, сенсибилизирующее действие красителей не снижается. Поэтому предлатае25 мые красители,:в частности производные 4,5дифенилтиазола, могут быть использованы B качестве оптических сенсибилизаторав для получения цветных негативHbIx пленок, содержащих неди ффундирующие цветные KQMIIoHeHTbI, 30 в том числе и маскирующие.

212749

3 4

Димероцианины вводят в эмульсию перед нии димероцианина, где R = R — С Н.-, R"— оливом в виде спиртовых или спиртоводных (СН )„= СООСзН, = i, и практически не измеастворов. Оптимальный эффект оптической няется, если в эмульсию до или после сенсиенсибилизации наблюдается при концентра- билизатора ввести раствор толубой компонении 60 ° 10 — 6 — 120 10 — 6 моль красителя на 5 ты, например N- (3 -сульфо-6 -метилоктадеци. моль соли серебра в эмулвсии. ламино) -анилида-1-окси-2-на фтойной кислоты.

Димероцианины получают взаимодействием Для получения красителя 0,56 г вьгсушенродуктов алкилирования мероцианинов и N- ного при 110 С 3-этил-5-(3 -у-сульфопропич мещенных роданинов, содержащих у ато- 4 -фенилтиазолинилиден-2 -этилиден) тиазолиэв азота одного или двух тетероциклических 1î динтион(2)она(4) с Л„,„, в спирте 541 ммк

:татков сульфоалкильные группы. растворяют при кипячении в 500 мл сухого

П р и м ер 1. В 1 л расплавленной негатив- хлороформа, добавляют 1,26 г диметилсуль и аммиачной бромойодосеребряной эмуль- фата и смесь кипятят 1,5 час. К образовав:и вводят 250 — 300 мл 0,01 /о.-ного спиртово- шемуся раствору четвертичной соли (Л„,„, раствора триэтиламиновой соли 2-(3 -этил- 15 528 ммк);прибавляют 0,64 г З-этилроданина, азолидинтион(2 )она(4 ) - илиден-5 )-3-этил- 0,88 г триэтиламина и смесь кипятят 1 час.

3"-у-сульфопропил- 4",5" -дифенилтиазоли- Реакционный раствор разбавляют 150 мл эфилиден-2"-этилиден)тиазолидона (4). При ра, выделившийся осадок отфильтровывают, эм получают, высокочувствительный фото- промывают 50 мл эфира, растворяют,при китериал (250 О/о .по сравнению с достигаемой 20 пячении в 70 мл спирта, приливают 140 мл точувствительностью при:использовании 10 /о -ного водного раствора йодистого калия и

-дифенилтиазолородацианина) с максиму- смесь кипятят 10 мин. Через 24 час выделивм сенсибилизации при 680 ммк и границей шийся осадок отфильтровывают, промывают ы очувствления от 560 до 730 ммк. водой и спиртом.

1налогичный материал получают при при- 25 Для очистки краситель кристаллизуют из чении соответствующего димероцианина с смеси спирта с водой в соотношении 1:1 (1 г .ильными группами при циклических ато- из 500 мл). х азота (R и R" — н-С4Н9, R — (СН.); Выход 0,3 г (39,4o ) коричневые призмы с зА). Высокая дополнительная,светочувстви- т. пл, 226 — 228 C. ьность этото фотоматериала не изменяется зо Максимум поглощения в этиловом спирте введении в сенсибилизированную эмуль- при 592 ммк.

) голубых компонент, например N-(3 -суль- . Пример 3. Аналогично предыдущему в

6 -метилоксадециламино)-анилида- 1 -окси- 1 л эмульсии вводят 200 — 300 мл 0;012 /о-ното афтойной кислоты или смеси с соответст- спиртовото раствора дитриэтиламиновой coJIH

)щим и арилазопроизводным. 55 2-(3 +сульфоэтилтиазолидинтион (2 ) она (4 ) (ля получения красителя смесь 0,32 г три- илиден-5 )-3- этил -5-(3-6- сульфобутилбензтиламиновой соли 3-этил-5(3 -у- сульфопро- азолинилиден - 2" - этилиден) тиазолидона (4).

- 4,5 -дифенилтиазолинилиден- 2 -этили- Получают фотографический материал, очув)тиазолидинтион(2)она(4) и 0,19 г диме- ствленнь и к зоне от 540 до 700 ммк, с максульфата нагревают 15 мин при 100 С. По- 40 симумом при 640 ммк. Введение в сенсибиенную четвертичную соль промывают су- лизированную эмульсию раствора компоэфиром, до|бавляют 0,16 г 3-этилродани- ненты, например N-(3 -сульфо-6 -метилоктаде4 мл пириди на, 0,44 г триэтиламина и циламино) -анилида-1-окси-2-нафтойной кис..ь нагревают 25 мин при 100 С. Реакци- лоты или смеси его .с 2 -метилокта дециламилй раствор разбавляют бензолом и хрома- 45 чо-5 сульфоанилидом-4 - (2"-хлор-4"-оксифеафируют на окиси алюминия, при этом нилазо) -1,2-оксинафтойной кислоты не пони>тиламиновая соль красителя десорбирует- жает высокую дополнительную светочувстви. окиси алюминия бензолом, содержащим тельность получаемого. фотоматериала (150o/o метанола. Для окончательной очистки . IIQ сравнению с достигаемой светочувстви:итель кристаллизуют из смеси с пирта с 50 тельностью при использовании 4,5-дифенилтиай в соотношении 1:1 (1 г из 440 мл). золородацианина). яход 0,07 г (18,4О/о), темно-фиолетовые Для получения красителя смесь 0,28 г тримы с т. пл. 290 — 292 С. Максимум погто- этиламиновой соли 3-этил-5- (3 -6-:сульфобу я 8 этиловом спирте,при 603 ммк. тилбензтиазолинилиден-2 - этилиден) тиазолир и м е р 2. Аналогично предыдущему в 55 динтион (2) она (4) и 0,19 г диметилсульфата эмульсии вводят 200 — 300 мл 0,01 /О,-ного нагревают 15 мин при 130 С. Полученную четтового или спиртоводного (1:1) раствора вертичную соль промывают сухим эфиром, доевой соли 2-(3 -этилтиазолидинтион (2 )OH бавляют 0,12 г З-р-сульфоэтилроданина, 3 мл лиден-5 )-3-этил-5-(3"-у-сульфопоопил -4 - пиридина, 0,11 г триэтиламина и смесь нагрелтиазолинилиден- 2" -этилиден) тиазоли - 60 вают 15 ман при 100 С. Реакционный раствор (4). Максимум сенсибилизации:получен- разбавляют 5 мл абсолютного метанола, вывысокочувствительного фотоматериала делившийся осадок отфильтровывают, промызится при 650 ммк, граница очувствления вают спиртом и водой. Для очистки краситель

0 до 720 ммк. Светочувствительность слоя кристаллизуют из смеси спирта с водой в со личается от достигаемой при использова- 65 отношении 1:1 (1 г на 900 мл).

Выход 0,17 г (39,5 /о), темно-зеленые .призмы с т. пл. 358 — 360 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 577 ммк.

Пример 4. Аналогично предыдущему в

1 л эмульсии вво дят 200 — 300 мл 0,012 /о-ного спиртового раствора триэтиламиновой соли 2- (3 - карбэтоксиамилтиазолидинтион (2 ) сн (4 ) -илиден-5 )-3-этил-5-(3" - у-сульфопропил-4"- фенилтиазолинилиден - 2" - этилиден)тиазолидона (4). При этом получают фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 660 ммк и границей зоны очувствления от 540 до

720 ммк, Высокая дополнительная светочувствительность этого фотослоя не отличается от достигаемой,при применении аналогичного димероцианина с алкильными группами, где

R = R =R — алкил, и не изменяется при введении в сенсибилизированную эмульсию голубой компоненты, например М- (3 -сульфо-6 метилоктадециламино) -анилида-1-оиси-2- нафтойной кислоты или.смеси его с соответствующим арилазопроизводным.

Для получения красителя к раствору четвертичной соли в хлороформе (аналогично примеру 2),прибавляют раствор 0,54 г 3-екарбэтоксиамилроданина в 10 мл сухого хлороформа и 0,88 г триэтиламина. Смесь кипятят 1 час. Реакционный раствор разбавляют

300 мл эфира, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 100 мл эфира, растворяют при кипячении в 50 мл этилового спирта, приливают 100 мл 207р-ного водного paicтвора хлористого калия и смесь кипятят

10 мин. Через 24 час выделившуюся смесь отфильтровывают, промывают 200 мл воды и небольшим количеством спирта и эфира. Для очистки краситель кристаллизуют из спирта (1 г из 500 мл). Выход 0,26 г (29 /о ), зеленые блестящие призмы с т. пл. 240 — 241"С с разложением.

Максимум .поглощения в этиловом спирте при

593 ммк.

Пример 5. Аналогично предыдущему в

1 .л эмульсии вводят 200 — 300 мл 0,011О/о-ного спиртового или спиртоводного (1:1) раствора дикалиевой соли 2-(3 -р-сульфоэтилтиазолидинтион(2) он(4) -,илиден-5 )-3-этил-5-(3" - усульфопропил - 4" - фенилтиазолинилиден-2"этилиден) тиазолидона (4). Максимум сен сибилизации полученното фотоматериала находится при 650 ммк, граница очувствления от

540 до 720 ммк. Высокая дополнительная светочувствительность этого фотоматериала (200 /о по сравнению с достигаемой светочувствительностью при использовании смеси 4,5ди фенилтиазолородацианина с 3,3,9-триэтил4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианином) практически не изменяется при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например 1N- (3 -сульфо-6 -метилоктадециламино) -анилида-1-окси-2-нафтойной кислоты или его смеси с соответствующим арилазопроиз водны м.

При введении в сенсибилизирomàнную эмульсию 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3212749

6 стеароиламинопиразолона-5) или смеси 1-(4 фенокси-3 -сульфофенил) -3-стеароиламино - 4(3",5"- диметилпиразолилазо-4") пиразолона - 5 чувствительность повышается примерно в 1,5 раза.

Для получения -красителя к раствору четвертичной соли в хлороформе (полученной аналогично примеру,2) прибавляют 0,48 г 3P -сульфоэгилроданина и 0,88 г триэтиламина.

10 Смесь кипятят 1 час. Реакционный раствор разоавляют 300 мл эфира, осадок отфильтро вывают, промывают 100,ил эфира, растворяют при кипячении в 200 мл этиловото спирта, приливают 200 мл 20О/О-ного водного раствора

15 хлористого калия и смесь кипятят 20 мин, Через 24 час выделившуюся смесь отфильтровывают, промывают 100 мл воды и небольшим количеством спирта и эфира. Для очистки краситель кристаллизуют из смеси спирта с г0 водой в соотношении 1: 1 (1 г из 230 мл).

Выход 0,18 г (20ОО), темно-зеленые призмы с т. пл. 321 — 322 С (с разложением). Макси мум поглощения в этиловом спирте при

595 ммк. Максимум поглощения в спиртовод25 ном растворе (1:1) при 596 и 470 ммк.

П р и и е р 6. Аналогично предыдущему в

1 л эмулвсии вводят 125 — 175 мл 0,02 /О-ного спиртоводного раствора (4:1) триэтиламиновой соли 2-(3 +сульфоэтилтиазолидинтион30 (2 ) он (4 ) - илиден -5 )-3-и-бутил-5 - (3"-этил-4",5" - дифенилтиазолинилиден-2"-этилиден) тиазолидона (4). Максимум сенсибилизации полученного фотоматериала находится при

670 ммк, граница очувствления от 550 до

35 750 ммк. Высокая дополнительная светочувствительность этого фотоматериала (140О/о по сравнению с достигаемой светочувствительностью при использовании 4,5.ди фенилтиазолродацианина) практически не изменяется при

40 введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например N-(3 -сулыфо-6 метилоктадециламино) -анилида-1-окси- 2 -нафтойной кислоты или его смеси с соответствующим арилазопроизводным.

45 При введении в сенсибилизированную эмульсию 1- (4 -фенокси-3 -сульфофенил) -3.стеароила мино-4- (3",5" - диметилпиразолилазо-4") -пиразолона-5 светочувствительность повышается почти в два раза.

50 Для получения красителя смесь 1,92 г 3-ибутил-5-(3 -этил - 4,5 - дифенилтиазолинилиден-2 -эгилиден) тиазолидинтион(2) она(4) и

1,14 мл диметилсульфата нагревают 10 минпри 130 С (в бане). К полученной четвертич55 ной соли, промытой сухим эфиром, прибавляют 0,96 г 11-сульфоэтилроданина, 12 мл пири= дина и 1,12- мл триэтиламина. Смесь натрева-ют 20 мин при 120 С, разбавляют 8 мл этилового спирта и оставляют в холодильнике. На

60 следующий день осадок отфильтровывают и промывают 5 мл спирта. Выход 1,84 г; т. пл.

205 — 210 С. После двукратной кристаллизации из изобутанола получают мелкий темно-синий порошок с т. пл. 210 — 215 С. Максимум по65 глощения в этиловом спирте при 602 ммк.212749

7

I p H м e p 7. Аналогично предыдущему в эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,019%-ного ртоводного раствора (4:1) триэтиламиновой и 2-(3 - и - бутилтиазолидинтион (2 ) он (4 )(ден-5 )-3-Р-сульфоэтил-5- (3"-этил-4",5" - ди илтиазолиннлиден - 2" - этилиден) тиазоли а (4). Максимум сенсибилизации получено фотоматериала находится при 660 ллк, ница очувствления от 550 до 720 ллк. .точувствительность слоев за кра сным

-ьтром этого фотоматериала не отличается достигаемой светочувствительности при (менении димероцианина, где R — С Н.-, H C4Hg R" (СН ) ь СООСзН7 и .ктически не изменяется при введении в сибилизированную эмульсию раствора коменты, например N- (3 -сульфо-б -метилокециламино) -анилида 1 -окси-2-нафтойной лоты или его смеси с соответствующим лазопроизводным. акие же результаты получают при испольании 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3-сте иламинопиразолона-5 или смеси его с соетствующим арилазопроизво дным. вышеуказанный кра ситель,готовят аналоно примеру 6 из 3-Р сульфоэтил-5(3 -этил -дифенилтиаэолинилиден- 2 -этилиден) тилидинтион (2) она (4), диметилсульфата и 3утилроданина с,выходом 20%. Блестящие о-зеленые мелкие иглы с т. пл. 289 — 291 С этанола (1 г из 600 лл). Максимум потло. ия в этиловом спирте при 602 лмк.

1 р и м е р 8. Аналогично предыдущему в эмульсии вводят 175 лл О 02%.-ного спиродного раствора (4:1) триэтиламиновой и 2-(3 - P - сульфоэтилтиазолидинтион(2 ) (4 ) -илиден-5 )-3-Р-сульфоэтил-5- (3" - этил "-дифенилтиазолинилиден- 2" -этилиден)золидона (4) . Максимум сенсибилизации

:учениого высокочувсгвительного фотомате.ла находится при 660 ллк; граница очувления от 540 до 720 ллк, Светочувствительть слоев за красным фильтром этого фотоериала в 2 — 3 раза превосходит достигаео светочувствительность при .использовании дифенилтиазолородацианина и не изменяя при введении в сенсибилизированную льсию указанной выше смеси компонент. вышеуказанный краситель получают аналоно примеру б из 3+сульф1оэтил-5-(3 -этил - дифенилтиазолинилиден - 2 -этилиден) -тилидинтион (2) она (4) и 3-р-сульфоэтил;анина с выходом 15%.. Мелкий темно-си порошок с т. пл. 283 — 285 С, Максимум лощения в этиловом спирте;при 602 млк, I p и м е р 9. Аналогично предыдущему в эмульсии вводят 150 — 225 лл 0,021%,-ного ртового раствора триэтиламиновой соли (3 - P-сульфопропилтиазолидинтион (2 ) он

)-илиден-5 )-3-этил-5-(3"-этил -4"- фенил,золинилидена - 2" - этилиден) тиазолидонаМаксимум сенсибилизации полученного .оматериала находится при 650 ллк; гра а очувствления от 500 до 720 ллк. Допол ельная светочувствительность этого мате5

8 риала на 30% больше достигаемой при ис пользовании 4,5-дифенилтиазолородацианина и не изменяется при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например N- (3 -сульфо-б -.метилоктадециламино) -анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или

его смеси с соответствующим арилазопроизводным.

Вышеуказанный краситель получают аналогично, примеру 6 из 3-этил-5-(3 -этил-4"фенилтиазолинилиден -2 - этилиден)тиазолидинтион (2) она (4) и 3-Р-сульфопропилроданина с выходом 33%. Темно-синий порошок из этанола (1 г из 300 лл) с т. пл. 197 — 202 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при

584 млк ,Пример 10. Аналогично предыдущему в

1 л эмульсии вводят 200 — 300 лл 0,01%-ного спиртового раствора триэтиламиновой соли

2-(3 - этилтиазолидинтион (2 ) он(4 ) - илиден5 1-3- этил-5 (3"-P- сульфоэтилбензтиазолинилиден-2"-этилиден) тиазолидона (4). Сеноибилизированную эмульсию выстаивают,в термостате при 40 С в течение 15 — 30 лин и затем поливают на пленку или пластинки. Получают фотографический материал, очувствленный к зоне 530 — 700 ллк, с максимумом при

645 ллк.

Высокая дополнительная светочувствительность за красным фильтром получаемого фотоматериала (150% по сравнению с достигаемой светочувствительностью при использовании 4,5-дифенилтиазолородацианина) не изменяется при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например N(3 - сульфо-б - метилоктадециламино)-анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или смеси ее с 2 -метилоктадецила мино - 5 -сульфоанилидом

4- (2"-хлор-4"-оксифенилазо) - 1,2 -оксинафтойной кислоты.

Для получения красителя смесь 0,46 г натриевой соли 3-этил-5-(3 +сульфоэтилбензтиазолинилиден - 2 этилиден) тиазолидинтион (2) она(4) и 0,38 г диметил:сульфата нагревают

15 лин при 130 С. Полученную четвертичную соль промывают сухим эфиром, добавляют

0,16 г З-этилроданина, 4 лл пиридина и смесь нагревают 20 лик при 100 С. Реакционный раствор разбавляют 4 лл абсолютного метанола, :выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом. Для очистки краситель кристаллизуют из смеси спирта и воды в соотношении 4:1 (1 г из 500 лл);

Выход 0,23 г (35,3%), зеленые пластинки, до

360 С не плавятся. Максимум сенсибилизации в этиловом спирте,при 570 ллк.

Предмет изобретения

1. Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий путем введения в эмульсию димероцианиновых красителей, отличающийся тем, что, с целью увеличения растворимости красителей в низших алифатичеоких спиртах и смесях спиртов с:водой, в качестве димероциа212749

l

Составитель Э. Л. Рамзова

Техрел Т. П. Курилко Корректоры: 3. И. Тарасова и О. Б. Тюрина

Редактор Л. К. Ушакова Заказ яр 1я Тираж 530 Подписное

ЦНР!ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

9 ниновых красителей применяют соединения общего строения где R, К,и B" — алкильная, карбалкоксиалкильная или сульфоалкильная (СНз) „So Aгруппа, А — водород, К, Na или NH (C H„.-)а;

Z — остаток азот одержащего гетероциклического основания; и — 2 или 3.

2. Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что в эмульсию вводят цветообразующие компоненты.

Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к новым солям 3,3'-ди--сульфоалкилтиакарбоцианинбетаинов и их применению для сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, и может найти применение в химико-фотографической промышленности для изготовления фотографических материалов, очувствленных к видимой зоне спектра

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к неописанным в литературе 9-алкилкарбоцианинам формулы где А=низший алкил, В=5,6 - O2СН2, 4,5-бензо, алкил, алкоксил, галоген, 1,1'-диэтилхино-2,2'-монометинцианин, 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианин

Изобретение относится к области фотографической химии, а именно к изопанхроматическим галогенсеребряным фотографическим материалам, которые могут быть использованы для аэрофотосъемки и съемки из космоса
Наверх