Способ получения р-алкил(арил)замещенных

 

"1

О П И- :CÀН Р1 Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

24I588

Союа Советских

Сациалистическик

Респуолик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 14.111.1968 (№ 1224847/23-4) Кл. 22е, 7/02 с присоединением заявки ¹â€”

Комитет по делам иаобрвтеиий и открытий при Совете Министров

СССР,ЧПК С 09Ь

УДК 547.832.1(088.8) Приоритет

Опубликовано 18.IV.1969. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 21 VII I.1969

Авторы изобретения

А, В. Казымов, Э. Б. Сумская и P. Х. Хайрусова

Всесоюзный научно-исследовательский институт химикофотографической промышленности

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ р-АЛ КИЛ(АР ИЛ) ЗАМЕЩЕН Н ЫХ

ТЕТРАМЕТИ НМЕРОЦИА Н И НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ПРО И 3ВОДН ЫХ 1-ЦИ КЛОГЕКСИЛ ИМИДАЗОЛ И НОНА-4 х

Изобретение относится к способу получения

Р-алкил(арил) замещенных тетраметинмероцианиновых красителей, производных 1-циклогексилимидазолинона-4 общего строения 1 где У вЂ” S, Se, О,— СН=СН вЂ”, )C — (CH3)2, R, R, R — углеводородные остатки;

А — водород, галоге н, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;

Х вЂ” кислотный остаток.

Красители могут найти применение как промежуточные продукты для синтеза трехядерных полиметиновых красителей — полиметингидантоцианинов, являющихся ценными инфрасенсибилизаторами.

Согласно изобретению способ получения красителей общего строения 1 заключается в том, что у-.алкил(арил) -у-формилалл илиденовые производные гетероциклических оснований общего строения II где А, У, R и R имеют те же значения, что и в формуле 1, конденсируют с четвертичными

10 солями 1-циклогексил-2-метилимидазолинона-4, содержащимн активную метильную группу.

Реакцию проводят при обычной температуре в среде пиридина и уксусного ангидрида в

15 течение 4 — 5 час.

Р-Алкпл(арил) замещенные тетраметинмероцианиновые красители получаются, согласно изобретению, с достаточно высоким выходом и в чистом состоянии.

20 Исходные у-алкил(арил) -у-формплаллилиденовые производные гетероцикличсских оснований — доступные соединения (см. авт. св.

СССР № 172333) .

Пример 1. Получение метилпер25 хлората 1-циклогексил - 2-метил- 5 - (3 — э т и л б е н з т и а з о л и н ил и д е н - 2 - (P- м е т и л б у т е н и л и д е н))и м и д а з о л и н о н а-4. Смесь 0,12 г З-этил-2. (у-метил-) --фовмпляллилиден) - бензтиазолина

241588 и 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогексил-2метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пи:ридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение

5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в б мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 20%-ното водного раствора перхлората натрия.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром, Выход

0,15 г (58%). Темно-синие призмы с т. пл.

212 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 8,36; 8,32, C25H3205N3S С1.

Вычислено, %: N 8,05.

Максимум поглощения при 610 ммк (в этиловом спирте).

Пример 2, Получение метилперх л о р а т а 1-ц и к л î r е к с и л-2 - м е т и л-5(3 -этил — 5 -м етоксибензтиазолин и л и д е н-2 -(P - м е т и л б у т ен и л и д е н))имидазолинона4. Смесь 014 г Зэтил2(у-метил-у-формилаллилиден) -5 — метокси бе нзтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, .к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают в течение 4 час при обычной температуре, после чего осаждают эфиром.

Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при на гревании в

4,5 мл спирта и к раствору прибавляют 9 мл

20%- ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спи ртом и эфиром. Выход

0,11 г (78,6% ) . Темно-синие иглы с т. пл.

214 С (не изменяется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом).

Найдено, %: N 7,49.

СззНззОзХз$С1.

Вы числено, %: N 7,61.

Максимум .поглощения при 620 ммк (в этиловом спирте).

Пример 3. Получение метилперх л о р а т а 1-ц и к л о г е к с и л - 2-м е т и л -5(3 -э т и л-4, 5 - б е н з о б е н з т и а з о л и н ил и д е н - 2 - (I1 - м е т и л б у т е н и л и д е н) )имидазолинона-4. Смесь 0,14 г 3-этил2-(у - метил-у — формилаллилиден)-4,5 - бензоб е н з т и а з о л и н а, 0,16 г метилметилсульфата 1- циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пириди|на, к жидкости прибавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чего осаждают эфиром. Вьгделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4 мл спирта. и к раствору приливают

20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и э фиром. Выход

0,27 г (100%). Темно-синие .пластинки с т. пл.

211 С (из этилового спирта).

IO

Г5

Найдено, %: N 7,42.

Сзз,Нз40зХз$С1.

Вычислено, %; N 7,34.

Максимум поглощения при 626 ммк (в этиловом спирте).

Пример 4, Пол учение метилперхлората 1-циклогексил-2 - метил-5(3 -э т и л-5, 6 - д и м е т и л б е н з т и а з о л и н и л и д е н- 2 - (р - э т и л б у т е н и л и д е н))и м и д,а з о л и н о н а-4. Смесь 0,14 г 3-этнл2- (у-этил-у-формилаллилиден) - 5,6 - диметилбензтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют

1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чвто осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в

8 мл спирта и к раствору добавляют 16 мл

20% -ного водного раствора перхлората натрия. Выдел ившийся осадок отфильтровывают и промы вают .водой, опиртом и эфиром. Выход

0,2 г (71,5%). Темно-синие пластинки с т. пл.

200" С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 7,27; 7,34.

СззНззОзХз$С1.

Вычислено, %: N 7,46.

Максимум поглощения при 614 ммк (в этиловом спирте), Пример 5. Получение метилперхлората 1- еиклогексил-2-метил-5(3 -э т и л - 5 - х л о р б е н з т и а з о л и н и л иде н-2 -(P-м е т и л б у те н ил иден)) - и м ид а з о л и н о н а-4. Смесь 0,14 г 3-этил-2- (уметил-у-формилаллилиден)-5 - хлорбензтиазоли на, 0,16 г метилметилсульфата 1- циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в

5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течени 4 час, после чего осаждают эфиром. Выделив|шийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 20%-.ного водного раствора перхлората натрия. Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 0,25 г (89%). Сине-фиолетовые призмы с т. пл. 220 — 221 С (из этилового спирта) .

Найдено, %: N 7,46.

C25H3I05N3SC12

Вычислено, %: N 7,55.

Максимум поглощения при 618 ммк (в этиловом спирте).

Пример 6. Получеяие метилперхлората 1-циклогексил - 2-метил5(3 - этилбензселеназолинилиден2 - ((1-м е т и л б у т е н и л и д е н)) - и м и д аз ол и н о н а-4 Смесь 0,16 г 3-этил-2-(у-метил-у - формилаллилиден) - бензселеназолина, 0,16 г метилметил сульфата 1- циклогексил-2метилимидазоли нона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и pQBIKционную смесь выдержи241588

Предмет изобретения

1„х

Y I l

CH — СН=С-CH=O

45

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор А. П. Васильева

Заказ 1805 18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вают в течение 4 час,при обычной температуре, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют,при нагревании в 6 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 20% -ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают н промывают,водой, спиртом и эфиром. Выход 0,21 г (68%).Темно-фиолетовые пластинки с т. пл.

219 — 220 С (не изменяется после однократно20 промывания кипящим этиловым спиртом).

Найдено, о7о: N 7,72.

СззНззОзХз БеС1.

Вычислено, %: N 7,38.

Максимум поглощения при 616 ммк (в этиловом спирте).

Пример 7. Получение метилперх л о р а т а 1-,ц и к л о г е к с и л - 2 - м е т и л-5(3 -э т и л б е н з т и а з о л и н и л и д е н - 2 - (Pф е н и л б у т е н и л и д е н)) - и м и д а з о л инон а-4. Смесь 0,12 г 3-этил-2(у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина и 0,18 г метилметилсульфата 1- циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают прп обычной температуре в течение 5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 15 мл спирта и к раствору до бавляют 20 мл 20%-ного .водного раствора перхлората натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,15 г (62,5%). Сине-фиолетовые пластинки с т. пл. 198 — 199 С (из этилового спирта).

Найдено, %: С 61,53; 61,20, Н 5,86; 5,77.

Сзо Н з40з Кз Я С1.

Вычислено, : С 61,60; Н 5,87.

Максимум поглощения при 634 ммк (в этиловом спирте).

Пример 8. Получение метилперх л о р а т а 1-ц и к л о г е к с и л - 2-м е т и л 5(1 - этилдигидрохинолилиден-2 - (Pэ т и л б у т е н и л и д е н)) - и м и д а з о л и н он а-4. Смесь 0,12 г 1-этил-2- (у-этил-у-формилаллилиден) -дигидрохи нолина и 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декаптацией эфиром, растворяют при нагревании в 5 мл спирта и к раствору добавляют 10 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 0,17 г (64,1%). Темно-синие пластинки с т. пл. 206—

207 C (нз этилового спирта).

10 Найдено, %: N 7,63; 7,55.

СззНзз11 зОзСI.

Вычислено, %: N 7,92.

Максимум поглощения при 626 мл к (в этиловом спирте).

Способ получения р-алкил(арил) замещенHbIx тетраметинмероцианиновых красителей, 20 производных 1-циклогексилимидазолинона-4 общего строения 1

25 Г=-CH — CH= C — CH =- 14 — С,» а

1 0- -= — Щ ! з где 1 — S, Sc, О,--С.Н(H--, .>С вЂ” ((Нз), R, R и R" — углеводородные остатки;

Л вЂ” водород, галоген, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;

Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, 35 что у-алкил(арил) -.1-формилаллилиденовые производные гетероциклических оснований общего строени.я II тде А, Y R и R имеют вышеуказанные значения, конденсируют с четвертичными солями

1-циклогекспл-2-метилимидазолинона-4 при комнатной температуре в смеси пиридина и

50 уксусного ангидрида с последующим выделением и очисткой целевых продуктов обыч ными способами.