Способ получения эфирохлорангидридовтиофосфоновых кислот

 

гта— . о л в p j < p" ° г- 1ц

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ

Сокга Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08.VI.1966 (№ 1081210/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗОЛ .1968. Бюллетень ¹ 18

Кл. 12о, 26/01

Комитет по делам иаобратений и открытий при Сосете Министров

СССР

МПК С 071

УЗ,К 547.26 122.118.07 (088.8) Дата опубликования описания 28ХП.1969

Авторы изобретения

H. К, Близнюк, 3. H. Кваша и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВ

ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения эфирохлорангидридов тиофосфоновых кислот взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых кислот со спиртами или фенолами при нагревании в п1мсутствии трстичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода.

С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта предложено вести этот процесс без акцептора в присутствии каталитических количеств гетероциклических оснований или солей эфиров политиофосфорных

nли политиофосфоновых кислот, или аминоалкилтритиофосфатов, или смеси гетероциклических оснований с солями указанных эфиров, или солей галоидоводородных кислот и щелочных или щелочноземельных металлов, или эфирата трехфтористого бора, желательно при нагревании до 120 — 180 С в среде целевого продукта.

Пример 1. О-р-нафтилметилхлортиофосфон а т. (А) Смесь 0,05 гло.гь р-нафтола, 0,1 г.ио гь дихлорангидр ида метилтиофосфоновой кислоты и 1 мол. % катализатора кипятят с обратным холодил ником (температура бани 155—

170 С) до прекращения выделения хлористого водорода, который поглощается .водой и определяется титрованием. После охлаждения вносят затравку конечного вещества и через 10—

20 час продукты отфильтровывают, промывают нетролейным эфиром и сушат ь вакууме.

Т. пл. 7! — 72 С, выход 57 — 60 / .

5 Найдено, ", p. С1 13,39; Р 11,65; S 12,56, С, Игсс1ОР .

Вычислено,,p. Cl 13,83; P 12,08; S 12,38.

Упариванисм маточного раствора выделяют дополнительное количество вещества, которое

10 при отстаивании кристаллизуется. Общий выход 90 — 95%. (Б) Смесь 0,05 г..но гь р-нафтола, 0,1 г яго.гь дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 0,5 мол. % пятисернистого фосфора, 15 2 мол. г,о пиридина и 0,05 г. дго.го цс.тсвого эфирохлорангггдрида кипятят (гсмпература бани 165 — 175 С) до прекращения выделения хлористого водорода (1 чпс). После кристаллизации продукг выделяют фильтровани20 ем, Выход - 100,гс.

Пример 2. О-и з о б у т и л м е т и,л х ë о ртиофосфонат.

Смесь 0,05 г яо.гь дихлорангидрида мстил25 тиофосфоновой кислоты, 0,12 г зго.гь безводного изобутилового спирта и 1 мол. ", о катализатора нагревают при температуре 65 — 75 "C в течение 1 — 2 час. Избыток спирта отгоняют в вакууме и фракционированием остатка вы30 деляют: 5

1) О-изобутилметилхлортиофосфонат, т. кип.

45 — 48 С при давлении 1 лм рт. ст., <1 4

1,1151, п и 1,4760, MR о 47,16, вычислено

47,24.

Найдено, %: Cl 19,26.

C;,Н,2С10РS.

Вычислено, %. .Сl 19,05.

2) 0,0-дпизобутилметилтиофосфонат, т. кип.

65 — 68 - С при да влени и 1 им рт. ст., cl 4

0,9882, п и 1,4590, MR о 62,00,,вычислено 62,12.

Най|дено,%: P 13,49, S 14,10.

С,Н,,02РЯ, Вьгчислено, %: P 13,84, S 14,27.

Предмег изобретения

1. Способ получения эфирохлорангидридов тиофосфоновых кислот взаимодействием ди218884

«лорангидрйдов тиофосфоновых кислот с фе полами или спиртами при нагревании, отличиющийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, про5 цссс ведут в присутствии каталитических,количеств гетсроциклических оснований или солей эфиров политиофосфорны.; или политиофосфоновых кислот, илп аминолакилтритиофосфатов, пли смеси гстероциклических îcíо10 .ваний с солями указанных эфиров, или солей галоидоводородных кислот и щелочных или щелочноземельных металлов, или эфирата трехфтор истого бора.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пагревание ведут до 120 — 180 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде конечного продукта.

Составитель М. Кожинская

1аедактор А. Петрова Техред А. А. Камышникова Корректор М. В. Радзинская

Заказ !648;9 Тираж 530 Подписное

ЦНИИ! !Е Ко:и1тета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 иио рафаи, р. Сап поьа, 2