Тно- п.хкическая : библиотека10

 

ОПЙСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

249307

Союа Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 15.XI I. 1967 (№ 1203224/23-4)

Приоритет 24.X 11.1964 (№ 934949/23-4) Кл. 12р, 10/05

МПК С 07т1

УДК 547.87(088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 18.VII.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 15.1.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Эрвин Никлес (Швейцария) и Людвиг Эбнер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«ЦИБА АГ» (Швейцария) l 4 ЮЗПА Я

1 11,1 и" 1! ТК0Ti-.XI- II IEQ;pg

БИБ iИОТЕК,4

Заяви гель

elIOeOI IIO VaEi-II4Si A3I4gOS 3AXEIII,EIIHI lX 1,,3,5- Р14АЗ14НА V или

I1 2

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение для борьбы с вредителями, в качестве гербицидов и микробицидов.

Предлагается способ получения азидов замещенных 1,3,5-триазина общей формулы

Мз где R> — водород, алифатический остаток, имеющий до 18 атомов углерода, циано-, тио- 15 цианогруппа или ЕХ, где Z — кислород, сера;

Х вЂ” алифатический замещенный остаток, имеющий до 18 атомов углерода, или 5 — 7членный циклоалифатический остаток; К вЂ” К, или азидный остаток, галоген, группа 20

А, — N, где Ат — алифатический замещенА, ный остаток, имеющий до 18 атомов углерода или 3 — 12-членный циклоалифатический оста- 25 ток, или низший алкоксиалкильный, оксиалкильный, цианалкильный, алкилтиоалкильный остаток; Аа — водород или может иметь значе,ния Ап или вместе с А1 и атомом азота означает 5 — 7-членный гетероциклический остаток, 30

Способ заключается в том, что трпазпн общей формулы где R> и R имеют вышеуказанные значения, а Y — гидразиновая группа, подвергают взаимодействию с азотистой кислотой или соедине. нием, которое дает азотистую кислоту, например нитритом натрия, в присутствии кислоты, например соляной, при температуре 0 — 5 С.

Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. 2-Этиламино-4-гидразино-6метилмеркапто-1,3,5-триазин, 41 ч. 2-этилампно-4-хлор-6-метилмеркапто1,3,5-триазина растворяют в 200 об. ч. диоксана. К этому раствору добавляют по каплям при 30 — 50 С сначала 10,5 ч. гидразингидрата, а затем 8 ч. едкого натра, растворенных в

20 ч. воды. Смесь выдерживают еще несколько часов при 55 С и затем выливают на 600 ч. ледяной воды. Кристаллический,продукт отфильтровывают, промывают ледяной водой и перекристаллизовывают из спирта; т. пл. 150—

151 С.

2-Этиламино-4-азидо-6 - метилмеркапто-1,3,5триазин.

240307 или

Составитель С, li. Полякова

Техред 3. Н. Тараненко Корректор Р. И. Крючкова

Редактор С. Лазарева

Заказ 3550/12 Тираж 480 Подписное

ЦШаИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

10 ч, 2-этиламино-4-гидразино-6-метилмеркапто-1,3,5-триазина растворяют в 150 об. ч.

1 н. соляной кислоты. К этому раствору приливают по каплям при 0 — 5 С 3,5 ч. нитрита натрия в виде раствора в 10 ч. воды. Сразу же 5 выпадает 2-этиламино-4-азидо-6-метилмеркапто-1,3,5-триазин, который отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола; т. пл. 116 — 117 С.

Пример 2. 2-Азидо-4-циклогексиламино-6- 10 метокси-1;3,5-триазин.

72,8 ч. хлор-4-циклогексиламино-6-метокси1,3,5-триазина растворяют в 400 об. ч. диоксаиа. К раствору .по частям добавляют 15,2 ч. гидразингидрата; затем приливают еще раст- 15 вор 12 ч. едкого натра в 50 ч. воды. Смесь охлаждают так, чтобы температура не поднималась выше 35 С, и перемешивают еще 14 час ,при комнатной температуре. Смесь разбавляют 500 об. ч. хлороформа и многократно промывают водой. Раствор сушат,над безводным сернокислым натрием, фильтруют и выпаривают. В остатке получают аморфный 2-циклогексиламино-4-гидразино - 6-метокси-1,3,5-триазин. 25

23,8 ч. этого сырого продукта, растворяют в

220 ч. примерно 1 н. соляной кислоты. К раствору .приливают приблизительно при 0 С по каплям раствор 6,9 г нитрита натрия в 50 ч. ,воды до тех пор, пока йодкрахмальная бумаж- 30 ка не будет окрашиваться в синий цвет. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола; т. пл. 131 — 132 C.

Предмет изобретения

Способ получения азидов замещенных 1,3,5триазина общей формулы

2 3 где R, — водород, алифатический остаток, имеющий до 18 атомов углерода, циано-, тиоцианогруппа или ZX, где Z — кислород, сера;

Х вЂ” алифатический замещенный остаток, имеющий до 18 атомов углерода, или 5 — 7 ленный циклоалифатический остаток; Кя — R или азидный остаток, галоген, группа .А, — N, где A — алифатический замещен А, ный остаток, имеющий до 18 атомо в углерода или 3 — 12-членный циклоалифатический остаток, или низший алкоксиалкильный, оксиалкильный, цианалкильный, алкилтиоалкильный остаток; А — водород или может иметь значения Аь или вместе с А, и атомом азота означает 5 — 7-членный гетероциклический остаток; отличающийся тем, что триазин общей формулы где К и К имеют вышеуказанные значения, а Y — гидразиновая группа, подвергают взаимодействию ic азотистой кислотой или соединением, которое дает азотистую кислоту, например нитритом натрия, в присутствии кислоты, например .соляной, при температуре 0 — 5 С, с последующим выделением продуктов известным способом.