Способ получения моно- или дкаминопроизводнь[х пиренхинонового ряда
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 01 т !11968 (№ 1252395/23-4) Кл. 22b, 2/05 с присоединением заявки ¹
МПК С 09Ь
УДК 668.812.49(088.8) Приоритет
Опубликовано 30.1Х 1969. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 24.II,1970
Комитет ио делая изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Ю. Е. Герасименко, В. Г. Костина и В. А. Шигалевский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИАМИНОПРОИЗВОДНЬ1Х
ПИРЕНХИНОНОВОГО РЯДА
Изобретение относится к способу получения аминопроизводных пиренхинонового ряда, которые могут быть использованы в анилинокрасочной промышленности в качестве красителей или промежуточных продуктов.
Известно, что 1,4-нафтохинон и 1,4-бензохинон реагируют с аминами с образованием моно- или диаминопроизводных.
Для расширения сырьевой базы красителей пиренхиноны или их производные, не содержащие групп, способных r данных условиях обмениваться на аминогруппы, предлагается обрабатывать алифатическими и ароматическими аминами при нагревании до 50 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процес проводят в среде органического растворителя.
Установлено, что при взаимодействии пирея-1,6-хинона с аминами в зависимости от условий могут быть получены как моно-, так и диаминопроизводные. Пирен-1,б-хинон легко реагирует с алифатическими аминами, например у-метоксипропиламином, в бензоле с образованием исключительно 5-аминопроизводного.
При замене бензола более полярным растворителем, например спиртом, наблюдается образование и диаминопроизводных.
Пирен-1,8-хинон реагируег с аминами, в основном, с образованием диаминопроизводных.
Замещенные пиренхиноны, например галоидзамещенные, способны к нуклеофильному присоединению аминов.
Моно- и диаминопроизводные пиренхинонов
5 глубоко окрашены и могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов и красителей.
Пример 1. 2,50 г пирен-1,б-хинона, 1,48 г кристаллического ацетата натрия, 0,90 г без10 водного ацетата натрия и 60 лл анилина нагревают 14 час при 60 С. Массу выливают на разбавленную соляную кислоту, фильтруют, промывают и сушат. Получают 3,13 г (90с/о) тем но го вещества.
15 Найдено, %: N 4 26; 4,52.
С22Н131Ч 02
Вычислено, %. N 4,36.
В аналитически чистом виде 5-анилинопирен-1,6-хинон может быть получен после хро2р матографирования на колонке (адсорбент— безводная окись алюминия, растворитель хлорбензол, элюент — хлорбензол) . Получают фиолетовые иглы с т. пл. 235 — 237,5 С.
11айдено, %: N 4,25; 4,31; С 80,66; 80,60.
25 С Ы Ь 1 О2
Вычислено, %: N 4,36; С 81,72 (для моноанилинозамещенного) .
Пример 2. 5,10 г пирен-l,á-хинона, 117,7 лл анилина нагревают при 120 C 14 час. Массу
30 охлаждают, фильтруют. Осадок обрабатывают
253281
Предмет изобретения
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова
Заказ 335/16 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )K-35, 1заушская аб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат. Получают 4,12 г (45,3%) темного вещества.
Найдено, %: Х 6,40; 6,30.
С2вНтвХ202
Вычислено, %: N 6,77 (для дианилинозамещенного) .
Красно-коричневые пластинки дианилинопроизводного с т. пл. 298 — 300 С (из хлорбензола).
Найдено, %: N 6,80; 6,49; С 78,92; 79,22;
Н 4,28; 4,34.
С 4Нтв1Ч202
Вычислено, %: N 6,77; С 81,14; Н 4,37 (для дианилинозамещенного) .
Маточный (фильтрат) раствор обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат.
Выход темного вещества 3,86 г (42,3 о).
Найдено, %: N 5,71; 5,33.
L28H18N202
Вычислено, %: N 6,77.
В аналитически чистом виде после хроматографирования на колонке (адсорбент †оезводная окись алюминия, растворитель — хлорбензол, элюент — хлорбензол) получают дианилинозамещенное в виде темно-зеленых игл с т. пл. 277 — 279 С.
Найдено, %: N 6 50; 6,55.
С2вН1вК20»
Вычислено, о/о. N 6,77.
Пример 3. 0,30 г пирен-1,8-хинона, 0,12 г безводного ацетата натрия, 0,22 г кристаллического ацетата натрия, 68 мл анилина нагревают при 60 С 37 час. Массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, промывают и сушат. Выход 0,4б г (87%) темного вещества.
В аналитически чистом виде после хроматографирования на колонке (адсорбент †безводная окись алюминия, растворитель — хлорбензол, элюент — хлорбензол) получают дианилинопирен-1,8-хинон в виде синих призм с т. пл.
237 †2 С.
Найдено, %: N 6,42; 6,71; С 79,60; 79,46;
Н 4,29; 4,42.
С2вНтв1 1202
Вычислено, %: N 6,77; С 81,14; Н 4,37.
Пример 4. 1,00 г пирен-1,6-хинона, 0,58 г кристаллического ацетата натрия, 0,32 г безводного ацетата натрия, 15,00 г ll-анизидина нагревают при 100 С 15 час. Массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат. Выход 1,37 г (67%) темного вещества. Соединение содержит два дианизидинозамещенных, которые в аналитически чистом виде могут быть выделены после
10 хроматографирования на колонке (адсорбент — безводная окись алюминия, растворитель — хлорбензол, элюент — хлорбензол).
Прим ер 5. 0,45 г пирея-l,б-хинона растворяют при нагревании до кипения в 350 мл бен15 зола. К раствору добавляют 2,5 мл (2,18 г) метоксипропиламина и при температуре 80 С дают выдержку в течение 12 час. После удаления растворителя получают 0,47 г (75,7%) аналитически чистого моноалкиламинопроиз20 водного (темное вещество) с т. пл. 125 — 127 С.
Найдено, %: 1 4,74; 4,77.
С2оН1тКОз
Вычислено, %, N 4,38.
Пример 6, 1,09 г 2,7-дихлорпирен-l,б-хино25 на, 0,44 г безводного ацетата натрия, 0,80 г кристаллического ацетата натрия и 20 мл анилина нагревают при 60 С 100 час. Реакционную массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат.
30 Выход 1,87 г (107.% ) .
Найдено, %: К 7,28; 7,24; Сl 12,65; 12,20.
С2вН1в1 2С1202
Вычислено, %: N 5,79 (для дианилинозамещенного); Сl 14,67.
1. Способ получения моно- или диаминопроизводных пиренхинонового ряда, отличающий4О ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы красителей, пиренхиноны или их производные, не содержащие групп, способных в данных условиях оомениваться на аминогруппы, обрабатывают алифатическими или аромати45 ческими аминами при нагревании до 50 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического раст50 вор птеля.
