Способ получения р-алкоксикетонов

 

и

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

259866

Саее Сое.ких

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.Ч.1968 (№ 1238172i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 10,ЧПК С 07с комитет оо дслагв иаобретений и открытий врн Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень _#_o 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Л .1970

УДК 547.284,547. .261/268(088,8) Лвторы изобретения

И. И. Лапкин и Ф. Г. Сайткулова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКОКСИКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения р-алкокоикетонов, которые могут найти применение,B различных областях органического синтеза.

Предлагается способ получения новых соединений р-алкоксикетонов общей формулы

О

1!

R — СН вЂ” С вЂ” СН,R, !

CH2OR< где R è R> — разл ичные углеводородные ради калы.

Способ заключается в том, что а-бромалгсилкетоны, напр имер а-бромд|ипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, tH полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирами, например а-хлорд ихгетиловым эфиром, в среде диэтиловото или уксусного эфира при температуре 25 — 37 С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного слоя и отгонкой растворителя.

П р,и м е р 1. Синтез и-пропил-(а- ($-метоксимет ил) -пропил)-кетона.

В трехгорлую колбу помещают 0,2 г атом цинка и 100 мл д иэтилового эфира. Пр и перемешивании прибавляют по каплям смесь, состоящую из а-бромдипропилкетона (0,1 г моль) и R-хлордиметплового эфира (0,2 г моль). Содержимое колбы нагревают еще 1 «ас, помешивая. После охлаждения смесь гидролизуют 10%-ной уксусной кисло5 той, эфирный слой промывают 10%-íûì раствором двууглекислого натрия, водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перегоняют.

Выход 76%; т. кип, 177 — 179 С; d4О 0,8714; и Р 1,4178; МКо найд. 45,74; выч. 45,42.

Найдено, %: С 68,04; Н 11,45; ОСНЗ 18,9.

С9Нг О .

Вычислено, огго: С 68,30; Н 11,40; ОСНс 19,61.

15 Пример 2. и-бутил-(а-(p-пропокспметил)н-бутял)-кетон.

В колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильгпьком аг капельной

20 воронкой, помещают 0,2 г атом цинка, .и растворитель (диэтиловый или уксусно-этиловый эфир). По каплям прибавляют смесь и-бромдибутилкетона (0,1 г моль) и и-хлорметилпропилового эфира (0,4 г иго,гь). Через 1 «ас

25 реакция заканчивается. После этого смесь пидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, промывают водой, 10%-ным раствором двууглекислого натрия, водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После отгонки раст30 ворителя продукт перегоняют в вакууме, 259866

О !

R — СН вЂ” С вЂ” CH2R)

СН ОК1

Найдено, о/о. С 75,49; Н 12,33.

СпНз40в.

Вычислено, о/о. С 75,60; Н 12,60.

Составитель В. Бурцева

Техред Л. Я. Левика

Редактор С. Лазарева

Корректор Л. А. Фирсова

Заказ 96I!8 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 62о/р. т. кип. 95 — 96 С/3 мм рт. ст.; с1в4о 0,8716; п" 1,4310; МБо найд, 63,65; выч.

63,88.

Найдено, о/о. С 72,87; Н 12,32; ОСзНт 26,9.

СтзН2вО».

Вычислено, /о. С 72,84; Н 12,22; ОСзНт 27,5.

Пример 3. и-Амил-(а-(P-метил - P-и-бутоксиметил) -и-амид) -кетон.

В колбу с 0,2 г атом цинка и 100 мл уксусноэтилового эфира через капельную воронку вводят смесь а-бромд|иамилкетона (0,1 г моль) и а-хлоратилбутилового эфира (0,2 г моль).

Через 1 час реакционную смесь гидролизуют 10а/о-ной уксусной кислотой. Эфирный слой промывают водой, затем 10>/о-ным раствором двууглек|ислого натрия, снова водой и сушат над сульфатом натрия. После отгони растворителя продукт .перегоняют в,вакууме.

Выход 52о/о, т. иип. 115 — 117 С/12 мм рт. ст.;

d4 0,8696; и „ 1,4406; MRo найд. 82,06; выч.

82,36.

Пример 4. о- (а-Метокоиизобутил) - циклотексанон.

В колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 0,2 г атом цинка в виде струями и 100 мл диэтилового эфир а.

Очень .медленно прикапывают смесь из

2 - бромциклогексанона-1 (0,1 г моль) и а-хлоризобутилметилового эфира (0,2 г моль).

Реакция проходит при температуре 25 — 30 С.

5 Затем реакционную смесь пидролизуют 10o/оным раствором уксусной кислоты, промывают водой, насыщенным раствором двууглек ислой соды, снова водой .и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт перегоняют в .вакууме.

10 Выход 49o/0, т. клип. 95 — 96 С/4 мм рт. ст.

Найдено, %. С 71,59; Н 10,80; ОСНз 16,2.

С тНво02.

Вычислено, а/0 .С 71,69; Н 10,88; ОСНз 16,7.

15 Предмет изобретен64я

Способ получения р-алкоксикетонов общей формулы

25 где К и 1тт — различные углеводородные рад икалы, отличающийся тем, что а-бромалкилкетоны, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабаты30 вают сначала а-галоид ированными эфирамы, например а-хлордиметиловым эфиром в среде диэтилового или уксусного эфира при температуре 25 — 37 С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного слоя

35 и отгонкой растворителя.