Способ получения полиэфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

286226

Союз Советоких

Социапиотичвоких

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.XII.1968 (№ 1293355/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XI.1970. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 22.III.1971

Кл. 39с, 16

Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Миииотров

СССР

МПК С 08g 17/06

УДК 678.673(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. В. Коршак, С. В. Виноградова, В. А. Васнев и Т. И. Митаттшвили ,! .1.

Институт элементоорганических соединений АН CCC(СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

ЙΠ— 1 т= С вЂ” 13 — 0 =M — 0H

В 8 — (СН,)г—

Известен способ получения полиэфиров путем поликонденсации диоксисоединений с хлорангидридами ароматических кислот в присутствии третичных аминов.

Предлагается способ, по которому в качестве исходных диоксисоединений применяют бисоксимы, имеющие формулу где R— - апкипьные ипи арипьные рааикапы, К СН2 0

Способ расширяет ассортимент полиэфиров с температурой размягчения от 200 до 300 С.

Пример 1. К раствору 1,41 г (0,005 люль) бисоксима - 4,4 - диацетилдифенилметана и

l,4 мл (0,01 моль) триэтиламина в 50 мл ацетона ттрн 40 С добавляют 1,015 г (0,005 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, Реакционную смесь перемешивают 1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, который промывают от солянокиглого триэтиламина и других примесей водой и ацетоном и высушивают в вакууме при комнатной температуре.

Выход полиэфира 98%, приведенная вязкость

0,5% -ного раствора полимера в трикрезоле

5 при 25 С 0,48, дл/г, т. размяг. 230 — 237 С. Полиэфир растворяется гри нагревании в трикрезоле и плохо растворяется в тетрахлорэтане и нитробензоле.

Пример 2. К раствору 1,41 г бисоксима10 4,4 -диацетилдифе нилметана и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона при 40 С добавляют

1,475 г хлорангидрида 4,4 -дифенилоксидикарбоновой кислоты. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход

15 полимера 89%, приведенная вязкость 0,5%-ното раствора полимера в тетрахлорэтане при

25 С 0,41 дл/г, т. размяг. 200 — 220 C. Полиэфир хорошо растворяется в тетрахлорэтане, трикрезоле, нитробензоле, диметплацетампде и

20 циклогексаноне.

Пример 3. 1,395 г хлорангпдрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты добавляют к раствору 1,41 г бисоксима-4,4 -диацетилдифеннлметана и 1,40 мл триэтиламина в 50 лтл ацето25 на при 40 С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полимера 83%, приведенная вязкость 0,25%-ного раствора полиэфира в трикрезоле при 25 С

1,59 дл)г. Полимер разлагается при 350 С и

30 растворяется при нагревании в трикрезоле.

286226

Н0-К С вЂ” R — С=N — ОН.R R.

ede 8 — плкильные юи арияьные радикалы, Составитель Л. М, Чурсина

Корректор Н. Л. Бронская

Редактор Л. К. Ушакова

Изд. № 128 Заказ 259/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. К раствору 0,58 г диметилглиоксима и 1,40 мл триэтиламина в 25 мл ацетона при 40 С добавляют 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислогы. Методика проведения реакции аналогична указа иной в примере 1.

Выход полиэфира 940 . Полимер не растворяется в органических растворителях и разлагается при 300 С.

Пример 5. 2,055 г хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты вносят в 10 раствор 0,58 г диметилглиоксима и 1,40 ил триэтиламина в 25 мл ацетона при 40 С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полиэфира 95 /о. Полимер плохо растворяется в трикрезоле, тет- 15 рахлорэтане и нитробензоле, т. размяг. 262—

269 С.

П р и M е р 6. 1,475 г (0,005 моль) хлорангидрида 4,4 -дифенилоксидикарбоновой кислоты при 40 С добавляют к раствору 1,42 г 20 (0,005 моль) бисоксима-4,4 -диацетилдифенилоксида и 1,4 мл триэтиламина в 50 мл ацетона, Через 1 час отфильтровывают выпавший полимер, который промывают водой и ацетоном и высушивают в вакууме при 40 — 60 С. Выход 25 поли-0-ацилоксима 96 /о, приведенная вязкость

0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С 0,39 дл/г, т. размяг. 185 — 195 С (в капилляре). Полиэфир растворяется в трикрезоле, тетрахлорэтане, хлороформе, пнтро- ч0 бензоле, циклогексаноне и диметилацетамиде.

Пример 7. К раствору 0,96 г (0,005 моль) бисоксима-4,4 -диацетилбензола и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона при 40 С добавляют 1,015 г (0,005 моль) хлорантидрида терефталевой кислоты. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 6. Выход полиэфира 95 /о. Полимер плохо растворяется в органических растворителях, т. размяг.

246 — 251 С (в капилляре).

Предмет изобр етения

Способ получения полиэфиров путем поликонденсации диоксисоединений с хлорангидридами ароматических кислот в присутствии третичных аминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, в качестве исходных диоксисоединений применяют бисоксимы общей формулы:

8 ° СН, ° 0 — (СНв) т б