Способ получения перилен-бис-бензимидазоловыхкрасителей

 

296790

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски»

Социзлистическк»

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12.V11,1967 (¹ 1173090/23-4) с присоединением заявки _#_

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 20.IV.1971

МПК С 09b 57/00. Комитет по делом изобретеииб и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 668.819.3 (088.8) Авторы изобретения

В. И. Роговик, В. А. Лаврищев и Г. В. Шалимова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛОВЫХ

КРАС ИТЕЛ ЕЙ

Известно, что продукты конденсации перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диа минами (перилен-бис-бензимидазолы) являются исключительно прочными пигментами и кубовыми красителями.

Химическая инертность перилентетракарбоновой кислоты обуславливает необходимость проведения реакции при температурах не ниже 200 С, что затрудняет выбор подходящего растворителя. Обычно этп красители получают конденсацией диангидрида перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами в ханолине, антрацене, избытке диамина и других растворителях.

С целью улучшения качества красителей и упрощения технологии, красители можно получать при обработке диангидрида перилеп3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты о-нитроанилином или его замешенными в полифосфорной кислоте в присутствии восстановителей, например металлического порошка. Такая восстановительная конденсация позволяет c) щественно упростить синтез красителей, поскольку отпадает необходимость восстановления о-нитроанилина, его выделения и т. п. Полученный краситель выделяется при разбавл енин пол и фосфорной кислоты водой, готовый продукт необходимо обработать соляной кислотой при нагревании для удаления минеральных примесей.

Для синтеза красителей может успешно применяться как пол ифосфорна я кислота, приготовленная смешением ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, так и термическая полифосфорная кислота, получаемая при отгонке воды от 85, о-ной фосфорной кислоты в вакууме.

Процесс проводят при 200 — 250 С, прп более низкой температуре взаимодействие протекает очень медленно, при более высокой реакция сопровождается частичным обугливанием органических веществ. Кислая среда оказывает положительное влияние на течение реакции, поскольку способствует восстановле15 нию нитрогруппы в о-нитроаминосоединенпях.

Колористические исследования полученных красителей подтвердили высокие показатели прочности выкрасок к свету и мокрым обработкам при высокой красящей концентрации, 20 кроме того, полученные красители они не изменяют своего оттенка от капель воды.

Пример 1. К 120 лл 85%-ной фосфорной кислоты добавляют 3,9 г измельченного диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой

25 кислоты и при 150 C в вакууме водоструйного насоса отгоняют около 40 ял воды. При этом диангидрид частично переходит в раствор. К содер>кимому колбы добавляют 3,92 г о-нитроанилина и 5,6 г железного порошка и

30 перемешивают при 200 — 230 С в течение 3 час.

296790

Составитель Т, Шагалова

Техред Л. В. Куклина

Корректоры: В. Петрова н Е. Ласточкина

Редактор О. Н, Кузнецова

Заказ 974)12 Издат. № 386 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР ,Москва, %-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр, Сапунова, 2

Для определения конца превращения диангидрида перилен - 3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты в краситель каплю реакционной смеси нагревают с избытком водного раствора едкого кали. Отсутствие хкелто-зеленой флюоресценции раствора указывает на полноту превращения исходного диапгидрида.

Образовавшийся густой раствор выливают в 400 л4л воды при перемешивании, затем фильтруют, промывают водой и снова нагревают с 5о с-ной соляной кислотой прн 80 — 90 С в течение 3 час. После фильтрации и высушивания получают 3,66 г красителя (выход

59 /о).

Продукт представляет собой порошок почти черного цвета, не плавится, не растворяется в органических растворителях. В концентрированной серной кислоте образует синий расг. вор.,Из.,фиолеТрцого щелочно-гидросульфитного куба,ц<райивает хлопчатобумажную ,,ткань в сннесфидлетовый цвет. м 1

При мер 2. К, суспепзии 1.9 г дпангидрида перилентетракарбоновой кислоты в по, ифосфорной кислоте, полученной из 70 л л

85%-ной фосфорной кислоты, аналогично примеру 1 добавляют 3,24 г 3-нитроаминофенилметилсульфона и 2,8 г железного порошка.

Синтез красителя и его выделение ведут аналогично примеру 1. Получают 2,07 г красителя (выход 67 о/с ) .

Предмет изобретения

Способ получения перилен-бис-бензимндазоловых красителей с применением конденсации диангидрида пернлсн-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества красителей. конденсацию диангидрида перилен-3,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты с о-нитроами20 носоединениями ведут в среде полифосфорной кислоты в присутствии восстановителей, Hdпример металлических порошков.