Способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Ч.1969 (¹ 1327476/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21 1Х.1971. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 18.Х1.1971

МПК С 071 9/22

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,241 222.07 (088,8) Авторы изобретения

А. П. Крешков, Н. Hl. Алдарова., А. A. Изынеев и Б. Б. Танганов

Московский ордена Ленина химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

Заявитель

1 . . .

tt

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛФОСФОРДИАМИДХЛОРИДА

Изобретение относится к получению фосфорамидных растворителей, хорошо растворяющих гетероцепные ароматические полимеры, например полиоксадиазолы, полибензоксазолы, политриазолы, полибензимидазолы.

Известен способ получения тетраметилфосфордиамидхлорида из хлорокиси фосфора и избытка диметиламина в среде инертного органического растворителя (эфир, толуол) при охлаждении до — 60 С.

Однако получаемый продукт представляет собой смесь веществ и выход его был незначителен.

Предложен усовершенствованный способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида

1CgH5) 2N р (С,Н,),Х взаимодействием хлорокиси фосфора с избытком диэтиламина в среде инертного органического растворителя (бензол, толуол, ксилол) в присутствии катализатора — хлористого алюминия. Реакцию ведут обычно при охлаждении до (— 10) — (+10) С.

Пример 1. В четырехгорлую 2-л колбу загружают 400 мл диэтиламина, 1000 мл абсолютного толуола, 0,5 г безводного хлористого алюминия, охлаждают до 10 — 5 С и добавляют по каплям 60 мл хлорокиси фосфора, растворенной в 100 мл абсолютного толуола, в течение 1 — 2,5 час. Выпадает осадок хлоргидрата диэтиламина. Реакционную смесь оставляют на ночь.

На следующий день реакционную смесь постепенно нагревают до 100 С (2 час), отфильтровывают образовавшуюся соль на воронке Бюхнера, отгоняют толуол в вакууме, 10 создаваемом водоструйным насосом, и остаток перегоняют в вакууме. Получают тетраэтилфосфордиамидхлорид — бесцветную жидкость, т. кип. 110 — 111 C/1,5 — 2 млт рт. ст. и

273 — 275 С/760 л лт рт. cr. (по литературным

15 данным т. кип. 136 С/10 млт рт. ст.); ир 1,4651.

Выход 63,8%.

Вычислено, %: С 42,39; Н 8,89; N 12,35;

P 13,67.

СзНгюЬ40С1Р.

20 Найдено, %: С 42,15; 42,25; Н 8,99; 8,86;

N 12,16; 12,44; P 13,54; 13,58.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

375 лил абсолютного диэтиламина, 900 л т

as абсолютного толуола и 045 г А1С1з, охлажденных до 5 — 0 С, после добавления по каплям в течение 1 — 1,5 час 55 лтл хлорокисп фосфора в 100 мл абсолютного толуола и последующих операций, указанных в примере 1

30 (нагревание на следующий день до 100 С в

314756

Предмет изобретения

Состг<витссгь И, Головникова

1 сдактор Т. Г. Карганова Техре,! 3. Н. Тараненко Корректор Е. Н. Зимина

Заказ 3261<12 Изд. ¹ !328 Тиран< 473 Подписиос

ЦИИИПИ Комитета II<) дс.<;I .! изобрсгсниг! н открытий Ilp, Совете Министров СССР

Моски, iK-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тииосpÿô;!ÿ, пр. С lllp l

275 С/760 мм рт. ст.; и о 1,4654. Выход 65,2ог Найдено, p/p С 42,20; 42,35; Н 8,90; 8,95;

Х 12,20; 12,28; P 13,60; 13,55.

Пр имер 3. Как в примере 1, из 420»!.г абсолютного диэтиламина, 1400 мл абсолютного толуола, 0,53 г безводного iëoðèñòoão алюминия после охлаждения до 0 — (— 5) С и прикапывания в течение 2,5 — 3 «ас 63 мл хлорокиси фосфора в 150 мл абсолютного толуола, нагревания на следующий день до

100 С в течение 1,5 «ас и последующей обработки, аналогичной обработке, приведенной в примере 1, получают тетраэгтглфосфордиамидхлорид — бесцветную жидко-òü,,т. кип.

109 — 110 С/1,5 — 2 мм рт. ст. или 273 — 276 C/

760 мм рт. сТ. и 1,4654.

Найдено, %: С 42,32, 42,38; Н 8,81, 8,85;

N 12,45, 12,32; P 13,70; 13,66.

Пример 4. Поступая как в примере 1, из 260 мл диэтиламина, 850 мл абсолгогного толуола, 0,33 г безводного хлористого алюминия, охлажденных до (— 5) — (— 10) С, после прикапывания 39 мл хлорокиси фосфора в

100»гл абсолютного толуола, длящегося 3 «ас, нагревания на следующий день в течение

2 «ас до 100=С и последующей обработки, как указано в примере 1, получают тетраэтилфосфордиамидхлорид — бесцветную жидкость. т. кип. 104 — 105 C/1 — 1,5 мм рт. ст. или 273—

275 С/760 мм рт, ст.; и 1,4654.

Выход 68 07%

Найдено,

Х 12,31; 12,37; P 13,65; 13,70.

Те раэтгглфосфордиамидхлорггд, как показали опыты, может найти применение в качест ве растворителя для гетероцепных ароматических полимеров.

Способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида на основе взаимодействия хлорокиси

20 фосфора с избытком диэтиламина в среде инертного органического растворителя при охлаждении, от.ги«аюигийся тем, что, с целью увеличения вьгхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого алюминия, 25 ьзягого в качестве катализатора.

2. Способ о п. 1, отли«аюигийся тем, что процесс ведут при температуре (— 10)— (+ 10) С.