Способ получения триорганосилиловых производных р- цианэтилфосфоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

3I4759

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.VIII.1969 (№ 1349271/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21 IX.1971. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 18.XI.1971

МПК С 071 9 40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118 128.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. Ф. Орлов, О. Н. Долгов и И. И. Златаиов

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ Р-ЦИАНЭТИЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу новых крем нийфосфор органических соединений общей формулы (R0) (RaSi0) 2 Р (О) СН СНхСИ, где К— алкил, n=0, 1, которые могут быть использованы для синтеза мономерных полимерных фосфор- и кремнийорганических соединений, применяемых при обработке тканей для придания им огнестойкости и других свойств.

Известно, что соединения, содержащие группу P (О) Н, легко присоединяются к непредельным соединениям, в том числе и к акрилонитрилу в присутствии алкоголятов металлов.

Предлагаемый способ основан на этой реакции и состоит в том, что алкил- (триалкилсилил) -фосфиты или бис- (триалкилсилил) -фосфиты обрабатывают акрилонитрилом в присутствии гидрохинона при нагревании, предпочтительно при 120 — 200 С. Целевой продукт выделяют известными методами.

В отличие от известного способа предлагаемая реакция не идет в присутствии алкоголятов металлов вследствие расщепления последними группы R — Π— Si. Процесс ведут в присутствии гидрохинона, который является одновременно стабилизатором акрилонитрила и катализатором реакции.

Пример 1. О-этил-О-триэтилсилил-р-цианэтилфосфонат.

Смесь 3,2 г (0,06 моль) акрилонитрила, 13,5 г (0,06 люль) этилтриэтилсилилфосфита и 0,2 г гидрохинона нагревают в стеклянной ампуле в течение 30 час при температуре

130 С. После фр акционированной вакуумной перегонки получают 2,5 г (15%) О-этил-О10 триэтилсилил-P-цианэтилфосфоната, т. кип.

141 — 144 С/1,5 мм рт. ст., n2ðo 1,4470; dP 1,0241.

Найдено, %: Si 10,59; 10,42; P 11,41; 11,29;

МЯв 72,4.

Вычислено, %: Si 10,11; P 11,1; МЯр 72,1.

Пример 2. Бис-(трихтетилсилил)+цианэтилфосфонат.

Смесь 11,3 г (0,05 люль) бис-(триметилсилил)-фосфита, 2,8 г (0,05 люль) акрилонитри20 ла и 0,2 г гидрохинона нагревают в стеклянной ампуле при температуре 140 С в течение

15 час. В результате фракционированной вакуумной перегонки выделяют 4,9 г (35,3о/o) бис- (триметилсилил) -P - цианэтилфосфоната, 2к т, кип. 127 — 29 С/1,5 мм рт. ст.; ир 1,4330;

d 1,0150.

Найдено, %: Si 20,08; 20,11; P 11,26; 10,92;

MRz> 71,7.

30 Вычислено, %: Si 20,11; P 11,11; MAD 71,3

Предмет изобретения

1. Способ получения триорганосилиловых производных р-цианэтилфосфоновой кислоты, отличаюцийся тем, 1то алки I (триалкH;Iсилил) -фосфиты или бис- (триалкилсили1) -фос3I4759 ,4 фиты QUpBDBTbIBBIQT акрилонитрилом в присутствии гидрохинона прп нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отлииа оцпйсл тем, что процесс ведут прп 120 — 200"С.

C0cTQBHTeëú М. Кожинская

Редактор T. Г. Шарганова Текрсд 3. H. Тараненко Корректор А. П. Васильева

Заказ 3261/14 Изд. М 1328 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изоорс сний и открытии прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2