Способ получения аминоалкиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот

 

О И Л С Л Н К Е ЗЗ®6

>Со!СЗ Сссстскик

Социалистическик

Республик

ИЗОБРЕТЕН МЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М—

Заявлено 28 11!.1966 (№ 1072652!23-4) .Ч.Кл. 6 07с 93/00 с присоединением заявки ЛЪ— кои!итет по де1тее ивобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 24.ll.1972. Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 17Х11.1972

УДК 547.391.26.07 (088.8) Ф. Н. Боднарюк, М. А. Коршунов, В. С. Михлин, В. Э. Лазарянц и В. М. Мелехов

Авторы нзобрсгення т;=" — -=--- --- 1

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

Заявитель,< " >и< < / 1 1,. 1 4/ <

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, P-HEHACbllllEHHblX КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения эфиров а, 15-ненасыщенных кислот, содержащих одну или несколько аминогрупп (вторичных или третичных) в эфир ном р адикале.

Известный способ получения аминоалкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот состоит в переэтерификации низших алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в присутствии ингибитора полимеризации и катализатора †щелочн металлов или их алкоголятов, Однако алкоголяты щелочных металлов, в частности метилат натрия, в условиях процесса переэтерификации катализируют ряд побочных реакций: присоединение спиртов по двойной связи, осмоление реагентов, омыление эфиров с образованием натриевых солей ненасыщенных кислот, полимеризацию исходных и конечных эфиров. Метилат натрия в процессе переэтерификацин необходимо вводить в несколько приемов по ходу реакции. В процессе образуется зплчнтельнос количество осадков, что осложняет выделение целевых продуктов. Работа со щслочными металлами и их алкоголятами в связи с огнен взрывоонлсностью требует особых предосторожностей, ITo осложняет применение таких катализаторов в промышленности.

Предлагаемый способ получения лмицоалкнловых эфиров а, р-!!енасьцце ных кислот (акрнлолой ц метакрнловой) закл!очается в

J1LРеэтеPJJ()IIII i1JJJIJI н!!з!17!!х алкпловых эфиров указанных кислот лмнноспнртамп в прнСгте"J>JIJJ IЦС,IO !1103Е >1Е1!>!!Ь! >. Xi< TJ OJI7 Ката 7 !1:>

ЩСЛОI мстлллл I и пх ллког0,-J5Jòàì. В то жс время благодаря меныпей ре;!кцпопной способ!игстн онп в меш шей степени катллцзиру1от побочные pcalLL»II, не вызын<1ют Осмо;!ен115! II oliP

-<)J JJ i> bi.

Ал кого, ISTI>! ма J 111151 ll, lп hcJ,1I>LI II5I смесь реагс!!тс!!! IJ один прием, ITo упрощает процесс. Возможно т;!кжс постепеннос введсзп 1!не в рслк !!!0!!!!у!0 смесь ллкоголятов щело 1330161

25 нозсчсльпы. металлов, например мстилата магния, в виде раствора в метаноле. Применение щелочноземельных металлов и их алкоголятов не требует особых предосторожностей, которые необходимо соблюдать при работе со щелочштми металлами и Нх алкоголятами.

Способ за!с>тточается в следующем.

CMpcb амипоспирта с низшим алкпловым эфиром, ингибитором полимеризации и алкоголятом щелочпоземельного металла нагревают в колбе, присоединенной к ректификационной колонке, отгоняя образующийся в реакции низший ялканол в смеси с избытком низшего алкилового эфира. Содержание алкацола в отгоняющейся смеси определяют рефрактометрически или методом газожидкостной хроматографии. После образования и отгонки рассчитанного количества низшего алканола от смеси отгоняют пе вступивший в реакцию низший алкпловый эфир. Оставшийся аминоэфпр очищают перегонкой в вакууме пли другим способом.

В случае !!pl!i!c!!el!HI! щелочноземельпого металла последний предварительно растворяют в исход!том аминоспиртс прп нагревании в присутствии следов йода. затем к раствору алкоголята в аминоспиртс приоавляют низший алкиловый эфир и ингибптор и дальше ведут реакцию как обычно.

Благодаря тому, что псрсэтсрпфика!цтя в присутствии алкоголятов щслочпоземсльпых металлов в течение короткого врсченп протекает почти до 100% -нои конверсии и без заметного окрашивания продуктов, ямппоэфиры метакриловой кислоты можно выделять пз продуктов реакции без применения перегонки в вакууме. С этой целью продукты реакции после отгонки избытка нттзшего ялкнлового эфира очищают от катализатора и итппбпторя либо путем отмывки раствором щелоч!и и водой, либо пропуска !HO через слой нонообменной смолы. В результате с высоким высодом получают ампноэфиры в виде бесцветн

llëH слабоокрашсппых жидкостей, которые по физико-химическим копстатттаът. данным анализа;I способности к полпмсризяппи практически не отличаются от образцов, выделенных перегонкой в вакууме.

Молярпое cooTHQUIclIHc низшсгî à !êèëo!Ioro эфира и яминоспирта может оыть 1,2 — 5:1, лучше 1,5 — 3:1, количс.ство катализатор я

0,1 — 10 мол. %, лучше 0,5 — 4,0 мол. %, считая ня взятый в реакцию аминоспирт. В качсстве ингибиторов полимсрпзацни ттт>ютстттттот фенолы, нафтолы, яротттятическпс амины, аминофеттолы и другие соединения, папрттмср гпдрохинон, ди-р-пафтол, дифенпл-и-Жс плепдиамттн, >т-оксидифетшламин, фептпазпн. Лу:!шими пнгибиторам !! являются гидро>питон и т1тентиязитт в количестве 0.01 — 3 вес. % лучптс

0,1 — 1 вес. %, считая па взятый в реакцттю низший ялкиловый эфир.

Описываемым спосоооч с высоким выхс>дом зо 15

rt0

5о

55 го

55 получены амипоалкиловые эфиры метакриловой кислоты, имеющие общую формулу

СН,О Л

1 R!

CH,= — С вЂ” С вЂ” Π— CH — (CH,)„- g, R2

R; .R! где А — Н; СНЗ или СН2 — N .

R R2 трет-алкиламино-, ариламино-, диалкиламино-, алкилалкениламино-, диалкениламино-, N-алкил-, N-диалкиламиноалкиламиногруппа или остаток гетероциклического амина, например ппридина, пиперидина, гексаметиленимина, морфолина или их гомологов; п=1 — 5.

Этим способом можно получать также аминоалкиловые эфиры акриловой кислоты, однако их выход обычно несколько ниже, чем выход соответствующих метакрилатов.

Пример 1, 2-Диметиламиттоэтттлчстякричат.

С11з О

СН2== С вЂ” С вЂ” Π— СН2 — СН вЂ” 1хт (СНЗ) 2

В колбу с термометром, присоединенную к ректификяционной колонке, загружают 26,7 г (0,3 г моль) 2-димстиламиноэтаполя, 60 г (0,6 г ноль) мстилметакрилатя, 0,6 г фснтиазина и 0,5 г твердого метилата мигания. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в рсакцпи мс. тапол в смссп с метнлмстакрплатом при температуре паров 64,2 — 66 С. В тсчснис 40 мин отготтяется 11,5 г смеси, содержащей 8,6 г метанола, llo соответствует конверсии 89,6%.

Еще через 20 мттн при тсхтттсрятчрс паров

68 — 80 С отгонястся 1„4 г смеси, содержащей

0,6 г метанола. Общсс количество выделившегося метанола 9,2 г (96% от теории). От бссцвсгной прозрачной смеси отгоняют !I;>H пони>ясином давлении нс вступивший в реакцию мстплмстзкрилат. Псрсгонкой остатка в вакууме ня короткой елочной ко70HKc получатот

41,1 г (87,4% or теории) 2-димстиламиноэтилметакрилата с т. кип. 69--70 С/l l,тт,тт, п-2"o

1,4396, с14 о 0,9321, NRn 44,4, выч. 44,27.

С,Н т —,М02.

Найдено, о/о. Х 8,72, 8,94.

Вычислено, %: N 8,91.

Перед отгонкоп метилметакрплата к продут!та..iт рея!с!тип v!0>IIEET obITb доба в.!cHI! l ксчcная кислота в количестве, ттеобходтт>то>т для нейтрализации мстилата маптия.

Хлзргттдрят -- T, пл. 122 — 122,5 С т ттз бснзола).

С;Нт;ХС1АО .

Нат"!де!то, %: Х 7,08. 7,15.

Вычислено,",о. хт 7,20.

Ио;т>тстттлят - — т. пл. 137 — 137,;> С (пз ацетона).

С оН т,1Х02.

Найдено, %: N 4,7, 4,83.

Вычислено, %: N 4,9 — 1. я) По аналогичной методике проводят реакцито >те>тсду 17,8 г (0,2 г ноль) 2- IH>ICTHëÿ330161

6 миноэтанола и 40 г (0,4 г л1оль) метилметакрилата в присутствии 0,6 г твердого этилата кальция и 0,4 г фентиазина. В течение 2 час конверсия (по выделившемуся метанолу) составляет 93% от теории. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 26,4 г (84,1% от теории) 2-диметиламиноэтилметакрилата с т. кип. 69 — 70 С/11 мм и и -",, 1,4395. б) По аналогичной методике переэтерификацией метилакрилата или метилметакрилата 10 соответствующими аминоспиртами в присутствии метилата магния и фентиазина получают следующие аминоэфиры:

2-Диметиламиноэтилакрилат

О формулы

20

30

1), с т. кип. 83 С/0.5 л1л1, и t) 1,4634, d 4 (,0156, Мр)) 5,, 1. ., 13ыч, 57,57.

СНг- СН вЂ” С вЂ” Π— СНгСНг 5 (СНЗ) 2, т. кип.

61,5 — 63 С/13 мл, и -,о 1,4372, с142о 0,9406, МК))

39,85, вь1ч. 39,65.

С-,Н1:(х(О,.

Н а йдено, %: N 9,94, 9,83.

Вычислено, .Х 9,78.

2-Диметиламиноизопропилметакрилат форГН,, О СН; ( ( мулы СНг --- С вЂ” С вЂ” Π— СН вЂ” СН2 Ы(СНг)2, т. кип. 80 — 81 С/22 л1м, п-о 1,4345, d „ 0,9114, МКо 48,37, выч. 48,90.

С,Н 2N02.

Найдено, %: N 8,29, 8,94.

Вычислено, %: N 8,18.

3-Диметиламинопропилметакрилат формуО лы CH2=- С вЂ” С вЂ” Π— СНг — СНг — СНг— (1

СНо

N(ÑÍ3) г, т. кип. 80, 5 С/9мм, п 1,4418, d 4 0,9258, МК)) 48,91, выч. 48,90.

С,Н,Т-ХО,.

Найдено, %: N 8,03, 8,14.

Вычислено, %: N 8,18.

Пример 2. 2-Диэтиламиноэтилметакрилат.

СГ(., О (()

СН2 — — С вЂ” С вЂ” Π— СН, — СН2 (х((С2Но)2. а) По методике, описанной в примере 1а, проводят реакцию между 58,6 г (0,5 г моль)

2-диэтиламиноэтанола и 90 г (0,9 г.моль) метилметакрилата в присутствии 1 г фентиазина и 1,5 г твердого метилата магния. Количество отогнанного метанола через 90 мин — 89,3%, через 105 мин — 98% от рассчитанного. Смесь перегоняют в вакууме и получают 85,2 г (92,3% от теории) 2-диэтиламиноэтилмстакрнлата с т. кип. 89 С/9 мм, и " 1,4445, ((-

0,9206 MR 53,57, выч. 53,51.

С1< Н,. N02.

Найдено, %: N 7,49, 7,57. 60

Вы)ислено, %: Х 7,56.

Хлоргидрат — т. пл. 101,5 — 102,5 С (пз бензола).

С1онгоСъ02 °

Найдено, %: С1 16,07, 16,28. fi5

Вычислено, оо. Cl 16.0.

Иодэтилат — г. пл. 105" С (из из()бутанола).

С„Нг. (Х02.

Найдено, ",о. N 3,84, 3.95.

Вычислено, % N 4,!О. б) К смеси 24,44 г (0,2 " л1оль) 2-дпэтиламиноэтанола, 30 г (0,3 г.моль) метилметакрилата и 0,04 г гидрохинона, подогретой до

100 С в реакторе для проведения переэтерификации, описанном в примере 1, прибавляют 3 м.г одномолярного (8,5 -ного) раствора метилата магния в сухом метаноле и отгоняют метанол при температуре паров 64,5 — 66 С в смеси с метилметакрилатом. Черсз 20 лаин прибавляют еще 2 л1л раствора катализатора.

В течение 55 л(ин отгоняют 12,75 г смеси, содержащей 9,7 г метанола, что с учетом метанола, введенного в реакцию с катализатором, составляет 96,3о/о от теории. Не вступивший в реакцию метилметакрилат отгоняют в 3якууме, остаток встряхивают 13 дслптельной 130ронкс с 20 л1л 10оo-ного водного раствора едкого натра, затем промывают 20 лсл «оды и выдерживают 10 лгин при остаточном дя«ленни

2 л1л3 рт. ст. и 50 С. Получают 34,9 г (94,5% от теории) 2-диэтиляминоэтнлметякрилят;1 « виде светло-желтой прозра 1«ой ж )дкостн с п- о 1 4442

Методом газожпдкостшп1 . . )!)hi;t гог ) яфни установлено, что получснный 11()1)д) кт лстонт нз 98,46 оо 2-диэтилами поэт«ям с 1.;t t p»a ятя, 1,22% метилметакрилата Il 0,27",о 2-диэтнляминоэталона.

Пример 3. 2-Дпял Itive«ì««t),I«t)«() 3!tllë3tcтакрплат. ((1 () (.! () СН вЂ” С вЂ” С вЂ” Π— CI- — — С1(— — Х— — (C(1 — СН=СН )

По методике, описанной в примере 1;i, проводят (3 с11кц)1ю и сгкд i). )2 . (О, с .)10. ьь)

2-диаллиламиноизопропаноля !1; (0.25 г.л оль) метилметякр«лата .3 и:):1;утст131)н

0,3 г фентназпня 0.3; гвордого мст11 t;!i t 3i;ii ния. В течснис 80 л1пн отгоняют 3,(8, метанола. что соот1)сгст13)ст iii);!!4lн«1,кя «олпо11 (99,2%) конверсии ампносппртя. Прн пер»гонке продуктов реакции в «11куумс получя)от

20,41 г (91,6% ог reap!»I) 2-.111,1ллпл;)мин1)изопропплметакрплятя т. кпп. 74 — 76 C 1 ял. и - о 1,4595 d-,î 0 )230 ЪЯ)) 66 20 ««1ч 66 43

Найдено, оо. 6,26, 6,13.

Вычислено, ",) .. 3 6,27.

Аналог)ино 11з 2- (N-морфол1)л) нзоиропянола и метилметакрплата получя)от 2-(-морфолил) изопропплметакрплат формулы

CHг — С-С-Π— СН вЂ” (:Н.. (.Нг--С(, 380161

5!}

55 г>с} !

С Н,NC .

Найдено, %: N 6,60, 6,87.

Вычислено, %: N 6,57.

Пример 4. 2- (N-пипоридил) этилметакрилат.

В условиях примера 1ы проводят реакцию между 64,6 г (0,5 г моль) 2- (N-пиперидил) этанола и 100 г. (1 г моль) мстилметакрнлата в присутствии 1 г фентиазина и 1 г кристаллического метилата магния. В течение 100 мин образуется 15,3 г метанола, что соответствует конверсии 95,7%. При перегонке в вакууме получают 89,1 г (90,4% от теории) 2-(N-пипсридпл)этилмета}к>р,плата с т. кип. 78 С/1 мм, п -,о 1 4695, г!г ) 0,9806, М1 )> 56,06, вьш. 55,93.

С„Н„КОг.

Найдено, %: N 6,95, 7,16.

Вычислено, %. .N 7,10

Аналогично из 2- (2-метил-5-этилпиперидил-1) -этанола и метилмстакрилата получают

2- (2-метил-5-этилпиперидил-1) этилметакрилат с т. кип. 135 — 137 C/8 мм zz, !", 1>4692, 1,.)» 0,9542 и ЛЯ}) 69,88, выч, 69 78

С, Нг-,ХО

Найдено, %. 5>90; 6,05.

Вычислено, ",i> . ..o,85.

П р ii м е р 5. 2-(2-Пиридил) этилмстакрилат.

Н,О СН " СН

1 ii 11 } !!.H, =С вЂ” С вЂ” 0 — СНг-СНг -!. C × l

В прибор !ля псрсэтериф.!«ации загружают

61,6 г (0,5 моль) 2-(2-пиридил)этанола, 100 г (1 г.моль) мстилмстакрилаты и 0,3 г г}!дрохнноны. Смесь нагревают до 100 С, прнбавля}от 2 мл 10%-ного раствора метилыта магния в сухом метаноле и отгоняют смссь i:етанола с метнлметакрилатом прп 64,5 — -66 С.

В процессе рсакци}и сщс трн раза вьодят по

1 мл растворы катализатора. В течен}}с 3 час отгоняют 18,9 г метанола, что с учетом метанола, прибавлснного вместе с катализатором, соответствует конверсии 96,5%. Б смесь вводят 0,6 r"..ледяной уксусlloH «исJloTI>i QJIII нсЙтрализа}п}и мстилыты магния и отгoIIRIoT

МЕТИЛ l! t .1 с!КP EIЛЫТ П1}1! 110с!11ЖЕННОМ ДсlВЛCН1111.

Остато«нропмскс11от через 20 >11л с! нионита

АВ-17 в щелочной форме. Получа!от 89,7 г (94,1% от теории) 2- (2-пиридил) этилметакрилата в ви;!c слабоокрашенной прозрачной >o жидкости сп 1, 1,5080.

C» HIaNOz.

Найдено, %: N 6,99, 7,08.

Вычислено, % N 7,32.

Содержание гидрохинона 0,0026 вес o. Прп перегонке этого продукта в вакууме получают

80,85 г бесцветного мономера с т. «ип.

100 — 103 С/0,65 мм, п;," 1,5093, d 1,0700, МЯ 53,44, выч. 54,52.

С11Н}з>! Ог.

Найдено, %. Х 7,28, 7,2!.

Выч:}слсно о/- 7 Зэ

1О

1;>

2г)

2 зо

П р it м е р 6, 2-(Х-Гексамстиленимино) этилмстакрилат.

СНЗ 0 Сиг — С11 СНг

СН,=C-с-о-СЙ.-! -H — <., ., С-„.

В прибор для проведения переэтерификации, описанный в примере 1а, загружают 28,6 г (0,2 г моль) 2-(N-гексаметиленимино)этанола, 0,2 г металлического магния в виде стружки и кристаллик йода. Смесь нагревают в течение

50 мин при 180 †1 С до полного растворения магния. К раствору прибывля}от 40 г мстилмстакрилата,и 0,5 г фентиазпна и отгоняют образу}ощийся метанол. Количество гыдслившсгося метанола составляет через 10 мин — 85%, через 25 мин. — 96% от рассчитанного. После добавления О,б мл уксусной кислоты смесь перегоняют в вакууме. Получают 38,8 г (92,2% от теории) 2- (N-гексаметиленимино) этилмстакрилата с т. кип. 92 — 94 С/1 мм, и - 1,4752, сРО 0,9804, 4R)> 60,70, выч, 60,54.

С „Н}н Х Ог.

Найдено, %: N 6,74> 6>63.

Вычислено, %: N 6,63.

Пример 7. 2-(Трет-оутилl)÷FIFIo) этилметакрилат.

СН, О

1 Il

СН> — С вЂ” С вЂ” -Π— СНг — СНг — NH- — С вЂ” (СН;) 2

В условиях примера 1а проводят реакцию мсгк:!у 58,5 г (0,5 г-моль) 2- 1 трет-бугиламино) этанола и 100 г (1 г моль) метилметы«рилата в присутствии 0,65 г мстил lта магния и 1 г фентиазина. За 2,5 с}ас конверсия по мстанолу составляет 98%. Получают 74,1 г (80,5% от тсории) 2-(трет-бутилампно)этилмст i«pitJraT I с т. кип, 89 — 90 C/10 мм и-" 1 4420, d.i 0,9184, МЯ> 53,20. выч. 53,1..

С Н Мог.

Найдено, %: Х 7,45, 7,36.

Вычислено, "/: N 7,56.

Экв!1!>ылснт нсйтрылиза}шп 186, 185, выч.

185.

Хлорги}!рат — белый кристалличсс«ий порошо«с т. пл. 97 — 98 С (пз эфира) .

С).Н„С!МОг.

Найдено, % . .С! 16,10, 16,21; N 6,25, 6,27.

Вычислено, %. C! 16,03; N 6,31.

П р и м с р 8. 2-(Фениламино) этилмстакрилат.

СНз О

Скг=С вЂ” С вЂ” О-СНг-СН -МН б

В условиях примера 1а из 68,5 г (0,5 г.моль)

2-(фениламино) этанолы и 110 г t1,1 г моль) мстилметакрилата в присутствии 0,5 г дифснил-и-фенилсндиамина и 1 г метилата магния получают 77,85 г (76% от теории) 2-(фениламино) этилметакрилата. Длительность реакции 1,5 час конверсия по метанолу 99,5%, 330161 т. кип. 120 в 125 С/1 мм, т. пл. 25 — 26 С, и 2ю 1 5441 d -,o 1 0781

С12Н15К02.

Найдено, %: N 7,10, 7,08.

Вычислено, %: N 6,83.

Эквивалент нейтрализации 204, 205, выч. 205.

Хлоргидрат — белый кристаллический порошок с т. пл. 127 — 128 С (из эфира).

Ct2HIeC1NO2.

Найдено, %: Cl 14,57, 14,62; N 5,75, 5,88.

Вычислено, %: Cl 14,71; N 5,79.

Пример 9. 2-(о-Толиламино) этилметакрилат.

СН,О сн

СН,=С-I =Q СН2-,-Н2-2 Н б

В условияк примера 1 из 22,61 г (0,15 г.яоль) 2- (о-толиламино) этанола. 45 г (0,45 г зсоль) метилметакрилата в ITðèñóòñòâèè

0,5 г фен33иазина и 1 г этилата магния получают 17,25 г (78,2% от теории) 2- (о-толиламино) этилметакрилата с т. кип. 120—

122 С/1 и,я, п 1,5410, d420 1,0629

CtaHtt NO2Найдено, %: Х 6,43, 6,57.

Вычислено, %. K 6,39.

Эквивалент нейтрализации 2!7, 218, выч. 3о

219.

Хлорп драт — белые кристаллы с т. пл.

137 — 138 С (из эфира).

С32Н tsC1N02.

Найдено, о/о.. Cl 13,81, 14,10; Х 5, 51. 5, 59.

Вычислено, %: Сl 13,90; N 5,48.

П р и м с р 10. N-Метил-Х-(2-димстилампноэтпл) аминопропилмстакрилат.

ГН,, 0

СН2= С вЂ” С вЂ” 0 — СН,— СН2

СН...

СН 1 СН2 СН2 (ГН.,).

В условияк примера 1 проводят реакцию между 16 г (О,! г моль) N-метил-Х-(2-диметиламиноэтил) аминопропанола и 30 г (0,3 5о г моль) метилметакрилата в присутствии

0,3 г фентиазина и 0,3 г твердого мстплата магния, В течение 45 мин реакция протекает на 98% (по метанолу). Прп перегонке в вак3уме получают 20,7 г (90,8% от теории) Х-мс- á тил-N-(2-диметиламиноэтил) аминопропи л м стакрнлата с т. кип. 90 — 91 С/1 мм и 3

1 4540 d20 0,9291, MRn 66,55, выч. 66,68.

С12Н23Х20

Найдено, %: Х !2,43, 12,44.

В ыч п слепо, %: Х 12,26.

Пример 11. 1,3-(Бис-димстиламино) изо,пропилмстакрнлат, 65

-H3О СН» 31(СНЗ)2! я б

СН. = С- С -O-СН

СН2- (i -Ç>2

В условияс примера l а,из 29,2 г (0,2 г моль) 1,8-(бис-диметиламино) изопропанола и 45 г (0,45 г л о.гь) метилметакрилата в присутствии 1 г фентиазина и 2 г твердого этилата магния получают 35,8 г (83,7% от теории) 1,3- (бис-диметилам33но) изопропилметакрилата с т. кип. 70 — 73 С/0,4 мл, 96—

97/7 им, и-" 1,4478, d -„0,9240, MRD 62,01, выч. 62,06.

С1!Н221 02.

Найдено, !, : N12,,99,,13,06.

Вычислено, оttt. N 13,07.

Дпйодметилат — т. пл. 218 — 219 С (нз этанола, с разложением).

С3зН2з12Ь 40..

Найдено, о/о . .X 5,65, 5,73.

Вычислсно, %: Х 5,62.

П р и м с р 12. 2-(Трет-бутпламино) этилакрилат.

С Н,=СН вЂ” С вЂ” Π— СН вЂ” СН вЂ” ХН(СНз) з.

В условия:с примера 1а проводят реакцшо между 64,6 г (0,2 г л оль) 2- (трет-бутиламино)этанола и 43 г (0,5 г л оль) метилакрилата в присутствии 0,5 г фентназина и 1 г кристаллического этплага магния. В тсченпе 2.5 час образуется 4,37 г метанола, что соответствует конвсрспп 68,3% . При перегонке прп пониженном давлении получают 14,42 г (42.1 /о

t3T тсор23и) 2- (трет-бутплампно) этплакрплата с т. кнп. 79 — 80 С/1О я,и, п -,, 1.4413, d î

0,9252, LR» 48,83, выч. 48,55.

С9Н17Х02

Найдено, "",„: X 8,35, 8,28.

Bt t tttcлспо, "tt.. X 8,19.

Эквивалспт нейтрализации 170, 171, выч.

171.

Хлоргид(3ат — кристаллический порошок с т. пл. 131 — 132 С (пз эфира).

С,Н,,С1ХО2.

Найдено, %. Cl 17,25, 17.01; Х 6,79, 6.76.

Вычпслсно.,t3. С! 17,10; М 6.75.

П р и iI с р 13. 2-Дпэтпламппоэтнлакрнлат.

О

CH = СН вЂ” С вЂ” Π— СН2 — СН вЂ” N (С "Н;,) ..

В приоор для персэтерпфикации, описанный в»p»itepc 1а, загружают 23,4 г (0,2 г-.чо.гь) 2-диэтилампноэтанола, 52 г (0,4 г. мо Ib) н-бутилакр плата, 1 г фснтпазипа и

2 г твердого и-бутплата мап3пя. Смесь кипятят прii остаточном давлснип азота 140—

150 лм рт. ст., отгоняя образуloщпйся в рcакцпи н.-оутанол 13 смеси с бутплакрнлатом прн тсмпсратурс п 1ро13 в голов33с колонки 77—

80 С. В течение 3 tt2c отгонястся 13,4 г образо13авшсгося I3 реакции н-бутанола, что соответствует конверсии 90,6 о/о. Рс а кцпонную

33016I

Предмет изобретения

Найдено, /о.. Cl 17,40, 17,16, Вычислено, /о.. Cl 17. 17, 15

Состав i гель Т. Лавриненко

Тскред Е. Борисова

Редак1ор Л. Ильина

Корректор Т. Гревнова:

Заказ 1455 И N 293 Тираж 448 1!одписное

f1HÈÈ11È Комитета по делам:изобретений и открьпий при Совстс Министров СССР

Москва. )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Областная типография Костромского управления по печати смесь перегоняют в вакууме на короткой колонке елочного типа. Получают 16,7 г (48,7 /о от теории) 2-диэтиламиноэтилакрилата с т. кип. 69 С/6 мм, п -" 1,4425, d",0,9248, МЯп

48,98, выч. 48,69.

СвН тХОг.

Найдено, /о. N 8,03, 8,21.

Вычислено, /о. .N 8,18.

Хлоргидрат — т. пл. 99,5 — 100,5 С (из бензола).

СвНгвС1ХОг.

Способ получения аминоалкиловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот переэтерификацией низших алкиловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот в присутствии ингибитора полимеризации и катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода продукта и расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних используют щелочноземельные металлы или их алкоголяты.