Патент ссср 341209

 

34I209

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соеетоких

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. В 29cI 7/08

Заявлено 20.V.1970 (№ 1439210!23-5)

Приоритет 20Л .1969, № 38960, 69, Япония

Опубликовано 05Х1.1972. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 26Х1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Ми»»строе

СССР

УДК 678.027.5(088,8) Авторы изобретения

Иностранцы

Мицуо Куга, Синкичи Охаси, Такеси Масимо, Сигеки Банно и Хироси Кайма (Япония) Иностранная фирма

«Юнитика Кабусики Кайша» (Япония) j

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДНОЙ ПЛЕНКИ

Йзобретенйе относится к области производства полиамидных пленок.

Известный способ получения полиамидной пленки состоит в экструзии расплава полиамида на поверхность охлаждающего ролика, обеспечивающего быстрое отверждение экструдируемого материала, с последующим удалением пленки с поверхности ролика. До настоящего времени считалось, что для получения высококачественной пленки она должна находиться в тесном контакте с поверхностью охлаждающего ролика.

Цель изобретения — разработка способа производства экструдированной и ориентированной пол и амидной пленки, обладающей удовлетворительными анти адгезион ными характеристиками.

Установлено, что в противоположность известному способу ее производства, когда расплавленный материал экструдируют для отверждения через Т-образный мундштук на поверхность охлаждающего ролика, пленку с указанными выше характеристиками можно получить, если при экструдировании между пленкой и поверхностью охлаждающего ролика нагнетают слой инертного газа определенной толщины, лучше в пределах 50 — 300 мк.

К полиамидам; которые можно использовать для изготовления пленки предлагаемым способом, относятся, например, поли-е-капроамид; полигексаметиленадипамид, полигекса5 метиленсебацинамид, полиаминоундеканамид, полилауриламид или сополимер последнего, состоящий по меньшей мере из двух или нескольких его мономеров.

Слой газа между пленкой и поверхностью

10 охлаждающего ролика должен иметь указанную толщину и ширину, равную ширине пленки. Такой слой газа можно получить, если экструдируемая пленка имеет утолщенные края, задерживающие газ под пленкой, 15 или посредством установки определенного угла, под которым экструдируемая пленка соприкасается с поверхностью охлаждающего ролика, и соответствующей регулировки расстояния от выхода экструдера до поверхно20 сти охлаждающего ролика, что обеспечивает увеличение потока газа, поступающего в зазор между поверхностью ролика и расплавленным или полурасплавленным экструднруемым материалом. Для образования газо25 вой прослойки можно нагнетать газ в зазор между поверхностью ролика п пленкой под давлением, достаточно низким, чтобы это не

341209 вызвало повреждения пленки при ее вздутии.

Если нужно, поверхность охлаждающего ролика можно соответствующим образом обработать: например она может быть гофрированной, что способствует задержанию газа в зазоре между поверхностью ролика и пленкой. Подобные способы образования газовой прослойки можно использовать как раздельно, так и комбинированно. Газ для образования прослойки может быть любым инертным в отношении полиамидов газом, предпочтительно воздух. При замене газа, например воздуха, каким-либо другим газом, необходимо соответственно изменить технологический режим производства пленки.

С целью более понятного описания принципов настоящего изобретения, оно рассматривается ниже применительно к случаю использования воздуха для образования газовой прослойки. Экструзию расплавленного полиамида производят тангенциально к поверхности охлаждающего ролика. На поверхности экструдируемой пленки, которую охлаждают для отверждения полимера одновременно с образованием газовой прослойки определенной толщины, между пленкой и поверхностью охлаждающего ролика образуются сферические кристаллы, придающие пленке некоторую шероховатость. При вытягивании пленки в любом из двух взаимно перпендикулярных направлениях сферические кристаллы частично деформируются, превращаясь в волокна или образуя кольца, но сохраняют сферическую форму аналогично чешуйчатым монокристаллам и выступают из поверхности пленки, образуя тонкую сетку выступов. Шероховатая поверхность вытянутой пленки соответствует сферическим кристаллам неориентиров анной пленки, что способствует сохранению антиадгезионных характеристик пленки.

Как было описано выше, для улучшения антиадгезионных характеристик ориентированной пленки следует контролировать образование, сферических кристаллов во время ее охлаждения, так как антиадгезионные свойства определяются образованием сферических кристаллов в неориентированной пленке, Газовая прослойка определенной толщины между пленкой и поверхностью охлаждающего ролика не дает охладиться пленке при ее непосредственном контакте с поверхностью ролика и, следовательно, замедляет процесс охлаждения. Оптимальную толщину прослойки можно определить измерением температуры пленки по следующему уравнению:

T — Т, К

Э

Т вЂ” Т АосХ где Т вЂ” температура пленки в момент времени t, где

t — время от начала охлаждения пленки на поверхности охлаждающего ролика;

Т вЂ” температура охлаждающего ролика;

4 — подставляют величины К, L, 6 и с в приведенное ранее уравнение.

Из уравнения видно, что эффективную толщину газовой прослойки определяют теорети35 чески, однако ее можно изменять, например, при изменении длины и температуры экструдированной пленки во время охлаждения.

Установлено, что указанную толщину прослойки можно поддерживать на заданном

<0 уровне независимо от изменений действительной ее толщины во время охлаждения при отверждении.

Чтобы определить толщину прослойки по приведенному уравнению, необходимо темпе45 ратуру пленки (Т) выбрать такой, при которой обеспечивается линейность характеристики, определяемой уравнением. Толщина газовой прослойки во время охлаждения пленки должна способствовать росту сферических

5Q кристаллов. 11редпочтительно поддерживать заданное значение Х до тех пор, пока температура пленки не достигнет второй точки перехода полиамида. Практически время t должно быть не более 4 сек. Вследствие теорети55 ческого характера приведенного выше уравнения толщина прослойки является теоретическим параметром, который можно легко изменять различными способами, например так, как это было описано выше.

60 Для оценки поверхностной структуры полиамидной пленки можно использовать коэффициент зеркального отражения (КЗО). Отражательная способность пленки связана с ее антиадгезионными свойствами и определяет

65 шероховатость ее поверхностного слоя, выТо — температура пленки в начальный момент охлаждения после экструзии на газовой прослойке, отделяющей ее от поверхности охлаждающего ролика (т. е. t=0);

К вЂ” теплопроводность газа, образующего газовую прослойку между пленкой и поверхностью охлаждающего ролика;

10 1 — средняя толщина экструдированной пленки; б — плотность ее материала; с — удельная теплоемкость этого материала;

Х вЂ” толщина газовой прослойки между экструдированной пленкой и поверхностью охлаждающего ролика.

На практике эффективную толщину (Х) газовой прослойки можно найти так:

20 1 — сначала определяют температуру охлаждения пленки на охлаждающем ролике в функции времени;

Т вЂ” Т

2 — строят кривую зависимости 1од

Т вЂ” Т

25 or времени t;

3 — по наклону вычерченной прямой линии определяют величину

К

ИсХ

341209 званную наличием в нем сферических кристаллов.

В соответствии с методом АТЧ-Д-2457-65Т коэффициент зеркального отражения определяют как отношение (в /о) количества отраженного от любой стороны пленки света, падающего на поверхность пленки под углом

20, к количеству света, отражающегося от поверхности черного стекла, имеющего коэффициент отражения 1,567 и измеряемого при аналогичных условиях. Очевидно, что меньшему значению КЗО соответствует большая шероховатость отражающей повепхности пленки и, следовательно, более высокие а»тиадгезионные свойства пленки прп одной и той же толщине.

Для получения полиамилной пленки с ул чшенными антиадгезионными свойствами с хорошими блеском и прочностью целесообразнее, чтобы максимальные значения КЗО для пленок толщиной 50 и 250 мк не превышали

170 и 130 соответственно. Однако в зависимости от толщины пленки и газовой ппослойки между пленкой и поверхностью охлаждающего ролика величина КЗО может изменяться.

Ппи увеличении толщины газовой ппослойки КЗО уменьшается, а следовательно, улучшаются антиадгезионные хапактепистики пленки. Низкие значения КЗО ппелпочтительны в тех случаях, когда блеск и ппозрачность пленки являются несущественными папаметрами. Однако наименьшее значение КЗО не должно быть ниже 10, так как ппи слишком большой толщине газовой прослойки расстояние пленки от поверхности охлажлающего ролика становится настолько большим, что это приводит к нежелательной пелаксации, к неравномерному охлаждению пченки и в пезультате к ухудшению характеристик и очноролности пленки.

При слишком тонкой газовой ппослойке трудно обеспечить треб емое улччптение а нтиалгезионных характеристик пленки. Оптимальные ее показатели получают ппи эффективной толщине ппослойки более 50 мк. Несмотпя на то, что наилучшие пезультаты могут быть достигнуты ппи более тонкой газовой прослойке, максимальная эффективная толщина ее должна быть не больттте 150 мк.

Ппечлагаемый способ позвочяет получать неориентированную и ориентироваттттуто полиамичную пленку, обладающ то ул ппеннымтт антиадгезионными характеристиками, без сколько-нибудь заметного ухудшения лругих физических характеристик пленки.

Ниже ланы ппимепы осуществлеттия описываемого способа, не исчеппьтватоттттте, очнако. всех его возможностей. В таблице ппиведены температура и размепы пленки. используемые при расчетах в ппимерах. Величины с и К во всех примерах постоянны и равны соответственно 0,6 кал/г град. и

6,8 10 — кал/см сек град.

Температура, С

Пример

1 ть

Х, мк

L, мк

Т, Т, 80

100

1,13

1,12

1,12

1,12

1,13

1,13

1,13

270

252

252

10

Температура пленки чепез 4 сек после экструзии полиамида составляет 150 С, а темпепатуПа воздушной ппослойки между пленкой

50 (на ролике) и поверхностью охлажлаютпего ролика — 100 С. Ппи с=0.6 кал/г гттад и К=

=6,8 10 — а кал/см cere град Х= 80мк, КЗО полученной пленки 40О/1.

Полученную пленку выдержвва ют в воле

55 до тех пор, пока сочержание воды в ней не достигнет — 3 вес. %. После ппечвапительного нагревания пленки до темпеп атупы

100 C ее олновпеменно растягивают в поперечном и ппопольном наппавленнях со ско60 постыл — 25000%/мин ппи темпепатупе 130 С с поперечным расширением — в 3.5 раза и пполольньтм расшипением в 3,2 паза, в результате чего получают однородную пленку толшиной 24 мк. Ниже приведены хапак65 теристики полученной пленки:

Пример 1. Для получения неориентированной пленки толщиной 252 мк и шириной

15 300 мм поли-е-капроамид (плотность пленки

1,13) экструдируют при температуре 270 С с использованием экструдера диаметром 90 мм со скоростью 20 м/мин. Расплавленный полиамид экструдируют на охлаждающий ролик, 20 находящийся на расстоянии 100 мм от экструдера. Температуру охлаждающего ролика с помощью водяного охлаждения поддерживают на уровне 45 С. Для образования воздушной прослойки между пленкой и поверх25 ностью охлаждающего ролика под небольшим давлением вводят воздух. Во время экструзии, охлаждения и отверждения пленки ее температупу измепяют радиационным пипометром. (Числовые значения измепенной тем30 пературы см. в таблице). Толщину воздушной прослойки (80 мк) вычисляют с помощью приведенного ранее уравнения. Давление воздуха полдепживают на уровне, исключающем взлутие экстпудипованной пленки.

35 Благодапя охлаждению пленки воздухом, нагнетаемым между роликом и пленкой. температура пленки в момент времени t=0 ниже температуры экстпулттпуемого расплавленного полиамила (270 С). Далее темпепатупа

40 п.ченки изменяется следующим обр азом (1 252 мк, б 1,13 г/см ):

Время (t), ñåê 0 0,5 1 1,5 2 3 4

Температура пленки (Т), 45 С 260 209 157 133 110 70 58

341209 около 100

2500

КЗО, % коэффициент статического трения около 0,8 прочность на разрыв, кг/см : продольный поперечный удлинение, %: продольное 50 поперечное 60.

Пример 2. Для получения неориентированной пленки шириной 750 мм поли-г-капроамид (плотность пленки 1,12) экструдируют с использованием экструдера диаметром

150 мм с Т-образным мундштуком со скоростью 20 и/мин. Расплавленный полиамид экструдируют на охлаждающий ролик диаметром 900 мм, находящийся на расстоянии

100 мм от экструдера. Температуру ролика с помощью водяного охлаждения (расход воды

400 л/мин) поддерживают на уровне 35 С.

Ширину мундштука экструдера регулируют так, чтобы края пленки, экструдируемой на поверхность охлаждающего ролика шириной

20 мм, имели толщину 300 мк с постепенным уменьшением к середине ленты (ширина

540 мм) до 150 мк (среднее значение). Для образования воздушной прослойки между пленкой и роликом под небольшим давлением вводят воздух. Во время экструзии, охлаждения и отверждения пленки ее температуру измеряют радиационным пирометром (числовые значения измеренной температуры пленки см. в таблице). Толщину воздушной прослойки (125 мк) вычисляют с помощью приведенного ранее уравнения. Давление воздуха поддерживают на уровне, исключающем вздутие экструдированной пленки. КЗО в середине полученной пленки 40%. Отвержденную пленку 6 мин выдерживают в воде при температуре 42 С до содержания воды в ней

6 вес. %. Края полученной пленки обрезают на 20 мм, в результате чего получают пленку шириной 600 мм, которую нагревают до

130 С при пропускании ее через зону предварительного нагревания длиной 2 м, где пленка поддерживается множеством захватов, установленных на расстоянии 540 мм один от другого. После предварительного нагревания пленки ее одновременно растягивают в поперечном и продольном направлениях со скоростью 24000%/мин при температуре 120 С с поперечным расширением — в 3,5 раза и продольным расширением — в 3 раза. Растянутую пленку 5 сек нагревают при температуре 210 С под напряжением с усадкой 4% в поперечном направлении, после чего ее охлаждают на воздухе до 30 С. Полученная пленка имеет ширину 1814 мм и толщину 15 мк.

Края пленки обрезают так, чтобы ее окончательная ширина составила 1730 мм. Ниже приведены характеристики полученной пленки:

КЗО, % около 120 коэффициент статического трения около 1,0

2600 усадка при нагревании (160 С) в направлении, %: продольном 1,2 поперечном 0,5

5 плотность, г/см 1,155 предел упругости при 20 С и относительной влажности 65% в направлении, кг/см : продольном 20000 поперечном 16000 прочность на разрыв при

20 С и относительной влажности 65% в направ15 ленни, кг/см : продольном поперечном удлинение при разрыве (20 С, относительная

20 влажность 65% ) в направлении, : продольном 110 поперечном 90.

Пример 3. Для получения неориентиро25 ванной пленки поли-в-капроамид (плотность пленки 1,12) экструдируют с использованием экструдера диаметром 90 мм с Т-образным мундштуком шириной 400 мм со скоростью

10 м/мин. Расплавленный полиамид экстру30 дируют на охлаждающий ролик диаметром

700 мм, находящийся на расстоянии 90 мм от экструдера. Температуру ролика с помощью водяного охлаждения (расход воды

70 л/мин поддерживают на уровне 30 С. ШиЗ5 рину мундштука экструдера регулируют так, чтобы пленка на 20 мм от краев имела толщину 250 мк с постепенным уменьшением к середине (ширина 220 мм) до 150 мк в среднем. Для образования воздушной прослойки

40 между пленкой и роликом под небольшим давлением вводят воздух. Во время экструзии, охлаждения и отверждения пленки ее температуру измеряют радиационным пирометром (числовые значения измеренной тем45 пературы пленки см. в таблице). Толщину воздушной прослойки (110 мк) вычисляют с помощью приведенного выше уравнения. Давление воздуха поддерживают на уровне, исключающем вздутие экструдированной плен50 ки КЗО в середине полученной пленки

65%. Края ее обрезают так, чтобы ширина стала равной 280 мм. Обрезанную пленку нагревают до 180 С инфракрасным излучением при пропускании через зону предвари55 тельного нагрева (длина 1 м), где пленка поддерживается множеством захватов, расположенных на расстоянии 220 мм один от другого. Далее пленку одновременно растягивают в поперечном и продольном направ60 лениях со скоростью 20000%/ìèí с поперечным расширением в 3,5 раза и продольным расширением в 3 раза. Растянутую пленку в натянутом состоянии 5 сек нагревают при температуре 200 С, после чего

65 охлаждают воздухом (30 С). Полученная

341209

10 пленка имеет толщину — 15 л к и ширину

726 мм. Края пленки обрезают так, чтобы ее окончательная ширина составила 640 мл .

Скорость намотки пленки 30 и/мин. Ниже приведены характеристики полученной пленки:

КЗО, % около 150 коэффициент статического трения около 0,8 плотность, г/см 1,150 прочность на разрыв при

20 С и относительной влажности 65% в направлении, кг/см . продольном 2500 поперечном 2600 удлинение при разрыве удлинение при разрые (20 С, относительная влажность 65%) в направлении, %: продольном 100 поперечном 80.

Пример 4. Для получения неориентированной пленки полигексаметиленадипамид (плотность 1,12) экструдируют с использованием экструдера диаметром 65 л м с Т-образHbIM мундштуком шириной 400 мм со скоростью 7 м/мин. Расплавленный полиамид экструдируют на охлаждающий ролик диаметром 700 млю, находящийся IIa расстоянии

50 мл от экструдера, Температуру охлаждающего ролика с помощью водяного охлаждения поддерживают на уровне 90 С. Ширину мундштука экструдера регулируют так, чтобы пленка на 20 мм от краев имела среднюю толщину 250 мк с постепенным уменьшением к средней части (ширина 300 л м) до

150 мк в среднем. Для образования воздушной прослойки между пленкой и роликом под небольшим давлением вводят воздух. Во время экструзии, охлаждения и отверждения пленки ее температуру измеряют радиационным пирометром (числовые значения. измепенной температуры пленки см. в таблице).

Толщину воздушной прослойки (100 мк) вычисляют с помощью приведенного ранее уравнения. Давление воздуха поддерживают на уровне, исключающем вздутие экструдированной пленки. КЗО полученной пленки — 70%. Края отвержденной пленки шириной

20 мм отрезают, в результате чего ширина пленки 340 мм. Полученную пленку выдерживают в воде (52 С) 6 мин, пока содержание воды B ней не достигнет 8 вес. %. Увлажненную пленку пропускают через зону ппедварительного нагрева с температурой 100 С и длиной 1 м со скоростью — 7 м/мин, причем пленка в зоне поддерживается захватами, установленными на расстоянии 280 л м один от другого. Затем пленку одновременно растягивают в поперечном и продольном направлениях со скоростью 17000%/мин при 130 С с поперечным расширением .в 3,5 раза и продольным в 3 раза. Растянутую пленку около 88,6

1,144

100 в натянутом состоянии 6 сек выдерживают при 230 С, после чего ее края обрезают так, чтобы окончательная ширина составила

840 мм. Скорость намотки пленки 21 м/л ин.

Ниже приведены характеристики полученной пленки:

КЗО, % около 130 коэффициент статического трения

10 плотность, г/слР прочность на разрыв при

20 С и относительной влажности 65% в направлении, кг/слР: продольном 1800 поперечном 1900 удлинение при разрыве (20 С, относительная влажность 65%), в на20 правлении, %: продольном поперечном эластичность при 20 С и относительной влажности

25 65% в направлении, кг/см . продольном 20600 поперечном 20200 усадка при нагревании

30 (160 С) в направлении, %: продольном 0,1 — 3,0 поперечном 0,3 — 0,5.

Пример 5. Для получения неориентиро55 ванной пленки толщиной 150 мк поли-а-капроамид (плотность пленки 1,13) экструдируют при температуре 270 С с использованием экструдера диаметром 90 мм со скоростью 20 м/мак. Расплавленный полиамид

40 экструдируют на охлаждающий ролик диаметром 900 мм. Температуру охлаждающего ролика с помощью водяного охлаждения поддерживают на уровне 40 С. Для образования стабильной воздушной прослойки между

45 пленкой и роликом под небольшим давлением вводят воздух и экструдер настраивают так, чтобы на краях шириной 30 лтлт пленка имела толщину 450 л к с постепенным vìåíüшением ее к средней части до 150 мк. Темпе50 ратуру пленки измеряют 4 сек от момента начала охлаждения. Ширина воздушной прослойки 100 мл, толщина 120 мк. С помощью электронного микроскопа устанавливают, что поверхностные слои полученной неориентипо55 ванной пленки с КЗΠ— 70% образуютсясферическими кристаллами. Полученную пленку выдерживают в воде до тех пор, пока cozenжание воды в ней не достигнет — 3 вес.%.

После предварительного нагрева пленки до

60 температуры 80 С ее одновременно растягивают в поперечном и продольном направ лениях со скооостью — 24000%/ìèí при температуре 130 С с поперечным расширением в 3,5 раза и продольным расширением

65 — в 3 раза. В результате получают однород341209

5

Составитель О. Рокачевская

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Т. Бабакина и Т. Китаева

Редактор Л. Ильина

Заказ 1845/13 Изд. Ра 825 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-85, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ную пленку толщиной 14 мк с КЗО около

120% и коэффициентом статического трения

1,0.

Для сравнения аналогичным образом, но без воздушной прослойки и при охлаждении пленки сжатым воздухом под высоким давлением изготовляют пленку, которая без растяжения имеет КЗО 190%. При наматывании такая пленка образует складки и слипается.

После растягивания пленки с целью ее ориентации КЗО пленки 190Я>, а коэффициент статического трения около 25. Пленка пригодна для печати, изготовления пакетов и других целей.

Пример 6. Поли-в-капроамид экструдируют обычным способом с использованием экструдера диаметром 65 мм на поверхность охлаждающего ролика для получения пленки плотностью 1,132 г/смз. Ролик диаметром

700 мм охлаждают внутренней циркуляцией воды с температурой 30 С. Экструдирование ведут при температуре материала 260 С на поверхность вращающегося охлаждающего ролика со скоростью 5 и/мин. Между пленкой и роликом медленно вводят воздух. Экструдер настраивают так, чтобы толщина пленки в средней части составила 252 мк.

Охлаждающий ролик во время экструзии перемещается в горизонтальном и вертикальном направлениях. Одновременно измеряют температуру пленки. Толщина воздушной прослойки между пленкой н роликом 65 лй.

Толщина пленки на краях при ширине 20 л я

500 мк, скорость движения пленки

10 м/мин. Полученная нерастянутая пленка имеет КЗО около 70% и весьма шероховатую наружную поверхность. С помощью электронного микроскопа устанавливают, что поверхностные слои пленки образуются сферическими кристаллами. Полученную пленку с целью ориентации растягивают одновременно в продольном и поперечном направлениях со скоростью около 20000% /мин при температуре

170 С с расширением в поперечном направлении — в 3,5 раза и продольном направлении в 3 раза. В результате получают одпородную пленку толщиной около 24 як с

КЗО около 110 /о и коэффициентом статического трения около 1,0, Пример 7. Поли-в-капроамид экструдируют обычным способом с использованием экструдера диаметром 65 мм на поверхность охлаждающего ролика для получения пленки плотностью 1,13 г/смз. Ролик диаметром

700 лл охлаждают внутренней циркуляцией воды с температурой 40 С. Поверхность ролика с целью удержания воздуха мелко гофрируют. Экструдирование ведут при температуре материала 270 С на поверхность вращающегося охлаждающего ролика со скоростью 30 м/мин. Эффективная толщина воздушной прослойки между пленкой и роликом

100 л к, толщина пленки около 100 мк, Полученная пленка имеет улучшенные антиадгезионные характеристики: КЗО около 170% и коэффициент статического трения около 5.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиамидной пленки экструдированием расплавленного полиамида на цилиндрическую поверхность охлаждающего ролика, отличающийся тем, что, с целью улучшения антиадгезионных характеристик пленки, между экструдируемой пленкой и поверхностью охлаждающего ролика нагнетают инертный газ.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что толщина газовой прослойки между экструдированной пленкой и поверхностью охлаждающего ролика находится в пределах 50—

300 мк.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученную пленку подвергают одновременному растяжению в продольном и поперечном направлениях.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиамид представляет собой поли-в-капроамид, полигексаметиленадиламид, полигексаметиленсебацинамид, поли-11-аминоундеканамид, полилауриламид или сополимер последнего, состоящий по меньшей мере из двух

его мономеров,