Способ получения диметинмероцианинов с остатками частичиогидрированных циклов

 

343986

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок(з Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.VIII.1970 (№ 1467058/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.VII.1972. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 1 IX 1972

М. Кл. С 09Ь 23/10

G 03с 1/22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.712:77.021.133 (088.8) Авторы избретения

Заявитель

T. Г. Гневышева и

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВ

С ОСТАТКАМИ ЧАСТИЧНОГИДРИРОВАННЪ|Х ЦИКЛОВ

Изобретение касается способа получения диметинмероцианиновых красителей с остатками частичногидрированных циклов общего строения где Х, Y u Z — атом кислорода или серы;

К(— незамещенный или замешенный алкил;

Й2 Кз, R4 и Кз — атом водорода, незамещенный или замещенный алкил, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или замещенный аралкил;

R6 — атом водорода, алкил илн арил;

Кт — алкил, арил, аралкил или функциональная группа, которые могут быть применены в качестве оптических сенсибилизаторов для коротковолновой части спектра. Известно, что диметинмероцианины указанного строения (Y= S) обычно получают при конденсации в присутствии основных агентов четвертичных солей соответствующих 2-метилзамещенных гетероциклических оснований с а-анилино-, -ацет5 анилино-, -алкоксиалкилиденовыми производными гетероциклических кетометиленовых соединений или четвертичных солей р-анилино-, -ацетанилино-, -алкокси- и -алкилмеркаптоалкенильных производных тех же оснований с

10 гетероциклическими кетометиленовыми соединениями. Однако четвертичные соли некоторых 2-метилзамещенных частиногидрированных гетероциклических оснований, а также и сами основания не всегда доступны или мало15 устойчивы, поэтому соответствующие красители с остатками, например, оксазолина (Y=O) до настоящего времени не описаны.

Предлагается способ получения диметинмероцианинов укаэанного строения, заключа20 ющийся в нагревании 2-ацетиламино спиртов или -тиолов общей формулы где R2 R3 R4, Rs и т имеют указанные значения, с избытком алкиловых эфиров серной

30 кислоты или ароматических сульфокислот, ал343986

Предмет изобретения

4 °

R,.- C — Y

R2 С

8 -- . -C= CH-С=с

М

0=-С,,С=2

I

41, 25

Зо

Составитель Э. Рамзова

Редактор О. Кузнецова

Техред А.

Камышникова Корректор Г. Запорожец

Заказ 2б28/2 Изд. Ro 1127 Тираж 40б Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография,,пр. Сапунова, 2 кансультонов или алкиленсульфатов с последующей конденсацией образовавшихся четвертичных солей 2-метилазолинов (без их выделения) с 5-а-ариламино-, -ацилариламино-, -алкоксиалкилиденовыми или -бензилиденовыми производными гетероциклических кетометиленовых соединений в условиях, обычно применяемых для синтеза диметинмероцианиновых красителей.

Пример 1. Получение 3-этил-5- (3 -метилг1ис-4,5 -дифенилоксазолидинилиден - 2 -этилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,26 г эритро-1,2-дифенил-2-ацетиламиноэтанола и 0,4 г метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 4 час при 140 С (на бане), прибавляют к ней 0,22 г 3-этил-5этоксиметиленроданина и 1 мл абсолютного н-пропилового спирта, в полученный раствор вносят 0,2 г триэтиламина и жидкость нагревают 45 мия при 110 С (на бане). Растворители отгоняют в вакууме, остаток разбавляют бензолом и хроматографируют на окиси алюминия. Бензольный раствор красителя упаривают в вакууме, остаток обрабатывают 3 л.г изопропилового спирта, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают. Выход продукта 0,12 г (36,3%), т. пл. 206 — 207 С, блестящие светло-оранжевые ромбические пластинки (из изопропилового спирта 1: 125 т. пл. 211 — 212 С).

Найдено, /о. N 6,65; 6,96; $15,09; 15,16.

C23H22N202S2.

Вычислено, %. .N 662; S 15,17.

Пример 2. Получение 3-этил-5- (3 -этилцис-4,5 -дифенилоксазолидинилиден - 2 - этилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,51 г эритро-1,2-дифенил-2-ацетиламиноэтанола и 0,88 г этилового эфира и-TOлуолсульфоксилоты нагревают 4 час при 180 С (на бане), прибавляют к ней 0,4 г 3-этил-5этоксиметиленроданина и 2,5 мл абсолютного н-пропилового спирта, в полученный раствор вносят 0,4 г триэтиламина и жидкость нагревают 45 мин при 110 С (на бане).

После обработки, описанной в примере 1, н кристаллизации из изопропилового спирта (1: 100) получают продукт в виде желтых продолговатых прямоугольных пластинок, т. пл.

179 †1 С.

Найдено, %. .N 6,25; $14,43; 14,49.

С24Н24М202$2.

Вычислено, /о. N 6,41; S 14,68.

Пример 3. Получение 3-этил-5- (3 -метилиис - 4,5 - дифенилоксазолидинилиден - 2 - аметилэтилиден) тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,51 г эритро-1,2-дифенил-2-ацетиламиноэтанола и 0,8 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают 4 час при 140 С (на бане), прибавляют к ней 0,46 г 3-этил-5а-этоксиэтилиденроданина и 2 мл абсолютного н-пропилового спирта, в полученный раствор вносят 0,32 г триэтиламина и жидкость нагревают 40 мин при 110 С (на бане). После обработки, описанной в примере 1, и кристаллизации из изопропилового спирта (1: 70) получают продукт в виде оранжевых продолговатых пластинок, т. пл. 177 — 178 С.

Найдено, /о. N 6,44; 6,55.

С24 Н24И202$2.

15 Вычислено, o/0. N 6,41.

Способ получения диметинмероцианинов с остатками частичногидрированных циклов общего строения где Х, Y u Z — атом кислорода или серы;

К1 — незамещенный или замещен35 ный алкил;

К2, R3, R4 и R5 — атом водорода, незамещенный или замещенный алкил, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или за40 мещенный аралкил;

Кв — атом водорода, алкил или арил;

Кт — алкил, арил, аралкил или функциональная группа, 45 отличающийся тем, что 2-ацетиламиноспирты или -тиолы подвергают взаимодействию с алкиловыми эфирами серной кислоты или ароматических сульфокислот, алкансультонами или алкиленсульфатами с последующей кон50 денсацией полученных четвертичных солей 2метилазолинов с 5-а-ариламино-, ацилариламино-, -алкоксиалкилиденовыми или -бензилиденовыми производными гетероциклических кетометиленовых соединений с выделением

55 целевых продуктов обычными приемами.