Способ получения хлорсилоксанов

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К Il А ТЕ Н ТУ

346873

Сова Советскив

Социалистичевкив

Республик

Зависимый от патента №

М, Кл. С 071 7/12

Заявлено 26.Х1.1970 (№ 1491966/23-4) Приоритет 27.XI.1969, № 6940954, Франция

Нсмитет по делам изобретений и открытий при Спеете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Опубликовано 28Х!1.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 24ХПI.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Бакасьян и Андре Базуэн (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСИЛОКСАНОВ

Изобретение касается способа получения силоксанов реакцией перераспределения радикалов между силоксаном и хлорсиланом.

Известен способ получения хлорсилоксанов взаимодействием силоксанов с хлорсиланами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Цель изобретения — упрощение способа.

Это достигается тем, что в качестве катализатора используют гексаалкилфосфортриамид. Процесс ведут при 20 — 200 С.

Использование гексаалкилфосфортриамида увеличивает скорость реакции. Кроме того, достигается полный обмен остатков и исчезают побочные реакции.

Реакция обмена радикалов между силоксаном и хлорсиланом может быть представлена как разрыв одной связи «кремний — кислород» с последующим насыщением двух образовавшихся свободных валентностей: одной — атомом хлора из хлорсилана, другой — органическим остатком молекулы хлорсилана.

При этом можно получить, исходя из одного силоксана, смесь, состоящую из двух новых силоксанов и двух новых хлорсиланов.

Однако, в случае реакции перераспределения, при использовании в качестве силоксанов силанов, замещенных идентичными триорганосилоксигруппами, получают единственный силоксан и единственный хлорсилан. Это же наблюдается и в случае симметричных силоксанов. Силоксаны, ведущие к единственному новому силоксану, являются реактивами.

Количество взятого в реакцию гексаметилфосфортриамида может меняться в широких пределах. В весовых процентах оно обычно лежит в пределах 0,1 — 10, предпочтительно в пределах 0,5 — 5% от общей массы реагентов.

10 Реагенты могут быть использованы в самых различных молярных соотношениях. В общем работают в условиях недостатка хлорсилана, что позволяет полное превращение этого соединения.

15 Реакция перераспределения радикалов может быть осуществлена при температурах в интервале 0 — 250 С, предпочтительно в интервале 20 — 200 .

После смешения реактивов и гексаалкил20 фосфортриамида реакционную массу доводят до нужной температуры, затем выделяют продукты реакции любым известным методом.

Особенно пригодна фракционная перегонка.

П р и и е р 1. В колбу объемом 5 л вводят

25 1620 г гексаметилдисилоксана, 1265 г дифенилдихлорсилана и 107 г гексаметилфосфортриамида и нагревают реакционную смесь четыре часа при 90 С. Затем ее подвергают разгонке при атмосферном давлении и соби30 рают фракции F> (т. кип. 57 — 58 С), содер346873

4О

Предмет изобретения

Составитель К.

Билевич

Корректор Т. Гревцова

Техред T. Ускова

Редактор Н. Воликова

Заказ 2539/!4 Изд. K. 1080 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Миннсгров СССР

Москва, Ж-35, Рау шская паб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. жащую 540 г триметилхлорсилана, и Г (T, кип.

98 — 100 С), содержащую 810 г гексаметилдисилоксана. Остаток от этой перегонки, в свою очередь, подвергают фракционированию при пониженном давлении. B результате получают фракцию F3 (т. кип. 86—

110 С/0,25 мм), весом 155 г, содержащую смесь триметил-1,1,1-дифенил-3,3-хлор-3 -дисилоксана и гексаметилфосфортриамида (в соотношении 30 и 70%) и фракцию F4 (т. кип.

128 — 130 С/0,25 мл ) весом 1340 г, содержащую триметил-1,1,1-дифенил-3,3-хлор-3-хлор3-дисилоксан (чистый) . Выход хлордисилоксана (чистого) таким образом составляет 88 /о относительно гексаметилдисилоксан а.

Пример 2. Приготавливают реакционную смесь, как описано в примере 1, затем греют ее 17 час при 115 С. Исходная смесь состоит из 162 г гексаметилдисилоксана, 955 г метилфенилдихлорсилапа и 1 г гексаметилфосфортриамида. После проведения реакции и разгонки получают фракцию с т. кип. 60—

64 С/0,3 мм, весом 90 г, соответствующую тетраметил-1,1,1,3-фенил-3-хлор-3 - дисилоксана (чистота 92 /о ) .

Пример 3. Реакционную смесь, приготовленную, как описано в примере 1, и состоящую из 406 г гексаметилдисилоксана, 282 г метилвинилдихлорсилана и 7 г гексаметилфосфортриамида, нагревают четыре часа при

140 С. После перегонки получают фракцию с т. кип. 135 — 137 С/752 мм, весом 143 г, соответствующую тетраметил-1,1,1,3-винил-3-хлор3-дисилоксан (чистота 93,5 ).

П р им ер 4. Нагревают 10 час при 200 С реакционную смесь, состоящую из 400 г тетраметил- 1,1,3,3 - дифенил-1,3 — дисилоксана, 213 г метилфенилдихлорсилана и 30 г гексаметилфосфортриамида. После перегонки получают фракцию с т. кип. 106 — 113 С/0,4 мл весом 400 г, соответствующую триметил-1,1,3дифенил-1,3 - хлор — 3 - дисилоксану (чистота

45%, остальное составляет тетраметил-1,1,3,3дифенил-1,3-дисилоксан) .

Пример 5. Нагревают пять часов при

100 С реакционную смесь, состоящую из 224 г пентаметилфенилдисилоксана, 260 г диметилдихлорсилана и 4 г гексаметилфосфортриамида. После перегонки получают фракцию с т. кип. 41 — 50 С/0,25 мм весом 50 г, соответ5

35 ствующую тетрамстил-1,1,3,3-фенил-1-хлор-3силоксану (чистота 60%, остаток образует диметилфенилхлорсилан).

Пример б. Нагревают 4 час при 120 С реакционную смесь, состоящую из 744 г трис- (триметилсилокси) -фенилсилана, 191 г метилфенилдихлорсилана и 8,5 г гексаметилфосфортриамида. После перегонки получают фракцию с т. кип. 122 — 125 С/0,4 мм весом

285 г, соответствующую дифенил-1,3-метил-3хлор-3-бис- (триметилсилокси) -1,1 - силоксану, чистота которого составляет 99%.

Пример 7. Нагревают четыре часа при

160 С реакционную смесь, состоящую из

1860 г фенил-трис- (триметилсилокси) -силана, 506 г дифенилхлорсилана и 30 г гексаметилфосфортриамида. После перегонки получают фракцию с т. кип. 164 — 166 С/0,4 лтл1, весом

449 г, соответствующую трифенил-1,3,3-хлор3-бис- (триметилсилокси) -1,1-силоксану, чистота которого составляет 98 /о.

Пример 8. Реакционную смесь, состоящую из 2447 г гексаметилдисилоксана, 1550 г диметилдихлорсилана и 20 г гексаметилфосфортриамида, нагревали в автоклаве при 140 С час 40 мин. После перегонки получают фракцию с т. кип. 117 — 119 С весом

970 г, состоящую из пентаметилхлорсилоксана, чистота которого 97,5%.

Пример 9. В автоклаве нагревают при

170 С в течение часа 20 мин реакционную смесь, состоящую из 405 г гексаметилдисилоксана, 286 г диметилхлорметилхлорсилана и 7 г гексаметилфосфортриамида. В результате перегонки получают фракцию с т. кип.

57,6 С/26 им в количестве 161 г, состоящую из пентаметилхлорметилдисилоксана, чистота которого составляет 95%.

1. Способ получения хлорсилоксанов взаимодействием силоксанов с хлорсиланами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют гексаалкилфосфортриамид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 200 С.