Способ получения 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканов

 

О П И С А Н И Е 349695

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.Х.1970 (№ 1486571/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.IX.1972. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 2.П.1973

М. Кл. С 07f 7/10 комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

В. П. Козюков, Н. С. Федотов и В. Ф. Миронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-1-АЗА-2-СИЛАЦИКЛОАЛКАНОВ

Q s;(R " Каиц„кн)-„

f(СНg) SiNHCHiCHgLHz) 20

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических соединений общей формулы где R, R" — алкил, арил;

R — Н, алкил;

n)3;

Rl-замещенный или незамещенный алкил, арил, алкенил, органосилил.

Синтезированные 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканы являются новым типом гетероцикличесКНх соединений и могут быть использованы для получения кремнийсодержащих полиамндов в качестве мономеров для модификации известных органических и кремнийорганических полимерных материалов, а также в качестве полупродуктов для синтеза дисилоксаналкила мидов.

В литературе отсутствуют данные о синтезе таких гетероциклических соединений.

Предложенный способ заключается во взаимодействии в присутствии третичных аминов хлорангидридов органических или кремнийорганических кислот и полимеров строения где R, R" — алкил, арил, R — Н, алкил, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Процесс лучше вести прн кипячении pea> ционной массы.

Пример 1. 1-Бензоил-1-аза-2, 2-диметил2-силациклопентан (1).

27,0 г полимера строения растворяют в 100 л1л абсолютного эфира и к полученному раствору прибавляют прп перемешивании 33,0 г (0,23 л оль) хлористого бен25 зоила, регулируя его подачу таким образом, чтобы за счет выделяющегося тепла (реакцпя экзотермична) поддерживалось слабое кипение реакционной смеси. После прибавления хлористого бензопла смесь нагревают прн кн30 пении еше в течение 2 час, прибавляют при пе349695

1$,(ве"И ).нн1х

Составитель К. Билевич

Техред E. Борисова

Корректор Н. Ау»

Редактор Л. Герасимова

Заказ 71/15 Изд. № 1854 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ремешивании 23,8 г (0,23 моль) триэтиламина, кипятят 2 час и оставляют стоять в течение ночи, Выпавший осадок солянокислого триэтиламина затем отфильтровывают и фильтрат перегоняют. Получено 23,8 г (46,3% ) вещества (1) в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. 134 — 135 С 2,5 мм рт. ст.; п р 1,5383;

64 о 1,0523; МКт) 65,24; вычислено МК)) 64,96. .Найдено, %: С 65,73; 65,94; Н 7,74; 7,90;

N 6,23; 6,58; Si 12,50; 12,41.

С) Н) 7NOSi.

Вычислено, %: С 65,68; Н 7,81; N 6,38;

Si 12,8.

Пример 2. 1-Ацетил-1-аза-2, 2-диметил-2силациклопентан.

В условиях примера 1 при прибавлении в течение 30 мин 15,7 г ацетилхлорида к раствору

23,00 г полимера в 100 мл абс. эфира наблюдают вскипание эфира. Реакционную смесь кипятят еще 2 час, а затем прибавляют 20,2 г триэтиламина. Выпавший осадок отфильтровывают, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 11,2 г (35,8%) 1-ацетил-1-аза-2,2-диметил-2-силациклопентана с т. кип. 82 — 85 С,при

5 мм рт. ст.; гРро 1,4731; d4о 0,9888. NRD найдено 44,73; МКр вычислено 45,20.

Найдено, %: С 52,01; 52,30; Н 9,61; 9,67;

Si 18,12; 18,01.

С,Н)з1 10 1. Вычислено, %: С 53,45; Н 9,61; Sl 17,85.

Пример 3. Получение 1-винилацетил-1аза-2,2-диметил-2-силациклопентана

К раствору 29,4 г полимера формулы

+(СН,) ЯСНзСНзСН ХН+х в 150 мл абс эфира при перемешивании и слабом кипении

5 эфирного раствора прибавляют 26,7 г (0,256 моль) хлор ангидрида винилуксусной кислоты, кипятят при перемешивании 2 час, прибавляют,по каплям 25,8 г (0,256 моль) триэтиламина и нагревают при кипении еще в течение 2 час. После отфильтровывания солянокислого триэтиламина и перегонки фильтрата получено 16,8 г (35,3% от теоретического) 1винилацетил-1-аза-2, 2-диметил-2-силациклопентана в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. 110 — 112 С (3 5 мм рт. ст.); Рр 1,4965; д4о 0,9862; МКп 54,94; выч. MR))

54,03.

Найдено, %; С 58,57; 58,73; Н 9,28, 9,02;

N 7,75, 7,96; Si 14,86; 15,31.

Вычислено, %: С 58,32; Н 9,24; N 7,55;

Si 15,15, 25 Предмет изобретения

1. Способ получения 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканов, отличающийся тем, что хлорангидриды органических или кремнийорганических кислот подвергают взаимодействию с полимерами общей формулы где R, R" — алкил, арил;

R — Н, алкил, в среде органического раство40 рителя в присутствии третичного амина с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

45 процесс ведут при нагревании до температуры кипения реакционной массы.