Способ получения 1,7-бис-(гидрокситетраорганосилоксанил)- карборана12изобретение относится к области получения гидроксилсодержащих кремнийорганических производных карборана. которые могут быть использованы в качестве мономеров для сиптеза карборансилоксановых полимеров.известен способ получения силоксанилкарборанов, в частности 1,7-б«с-(гидрокситетраорганосилоксанил)-карборана общей формулы5 :но--в.? ^ ?sio-sl-cb,oh,oc-si-0-sto 1 i '" '" , }[л еr r••в

 

375933

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совхоз Советскит

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06Х11.1971 (№ 1679847/23-4) М. Кл. С 071 5/02

С 07f 7/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.IV.1973. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 23Х111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) мат ="(г т

Авторы изобретения Е. Г. Каган, Ю. А. Южелевский, Е. Б. Дмоховская, Л. Н. Карманова, А. В. Харламова, Е, И. Соколов н В. В. Королько

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,7-Б И С-(ГИДРО КСИТЕТРАОРГА НОСИЛ ОКСАН ИЛ)-КАРБОРАНА

НО Si

CH CHs В Н, СН 8

I 1 1 i

Х-St-0- Si-СВтрНтрС-Бт — 0-5 т-Х+Н О -- НО-Б(-О- Sl — СВ рНтоС-Sl 0-SI ОН+ 2НХ

i i i 1 3 4 Ж 4 Нз 4 СН, СН, Изобретение относится к области получения гидр оксил содержащих кремнийорганических производных карборана, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза карборансилоксановых полимеров. где п=10, гидролизом 1,7-бис-(хлортетраорганосилоксанил)-карборана в кислой среде при нагревании, например до 100 С.

Однако вследствие того, что по известному способу в качестве исходного соединения используют только дихлорпроизводное тетраорганосилоксанилкарборана, процесс гидролиза проходит в присутствии выделяющегося хлористого водорода, что не позволяет выделить индивидуальный 1,7-бис- (гидрокситетраорга- 15 носилоксапил)-карборан, а приводит к получению олигомеров, содержащих 10 звеньев.

Этот продукт, являющийся смесью диолов разного молекулярного веса, контролировать на чистоту практически невозможно. 20

Известен способ получения силоксанилкарборанов, в частности 1,7-бис-(гидрокситетраорганосилоксанил)-карборана общей формулы

Цель изобретения — получение гидроксилсодержащих кремнийорганических производных карборана с высокой степенью чистоты, пригодных для синтеза карборансилоксановых эластомеров.

Задача была решена путем гидролиза 1,7бис- (алкокси- или ацилокситетраорганосилоксанил) -карборанов.

По предлагаемому способу проводят гидролиз 1,7-бис-(алкокси- или ацилокситетраорганосилоксанил) -карборанов в присутствии органической кислоты, например уксусной, при нагревании по схеме

376933

Составитель К. Билевич

Техред Л. Богданова

Корректор L Федулова

Редактор Т. Никольская

Заказ 2296/3 Изд. № 666 Тираж 523 Подписное

UHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 где Х вЂ” алкокси- или ацилоксигруппа;

R — алкил или арил.

Реакцию проводят при 80 †1 С в течение

1,5 — 2 час. Образовавшийся 1,7бис-(гидрокситетраорганосилоксанил) -карборан высокой степени чистоты выделяют с количественным выходом 96 — 99 /о известными методами.

Пример. 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают

14,59 г (0,0279 моль) 1,7-бис-(ацетокситетраметилсилоксанил) -карборана и 80 мл воды.

Реакционную смесь перемешивают при 80—

100 С в течение 1,5 — 2 час. Конечный продукт сушат при 100 С в вакууме (4 — 5 мм рт. ст.).

Получают 11,73 г (96,5% выход) 1,7-бис(гидрокситетраметилсилоксанил) -карборана.

Содержание ОН-групп, % . .найдено 7,69, вычислено 7,77. Т. пл. 48 — 48,5 С; сР4 1,0278; MRD найдено 124,33; МКп вычислено 124,13.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают

3,12 г (0,0067 моль) 1,7-бис-(метокситетраметилсилоксанил) -карборана, 6,4 мл воды, 12,8 мл этилового спирта и 0,5 мл уксусной кислоты. Синтез осуществляют по примеру 1.

Получают 2„78 г (95% выход) 1,7-бис- (гидрокситетраметилсилоксанил) -карборана.

Н р и м е р 3. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают

4,41 г (0,0068 моль) 1,7-бис-(1,1,3-триметил-3ацетокси-3-фенилсилоксанил) -карборана и

40 мл воды. Синтез осуществляют по примеру 1.

Получают 3,68 г (96% от теоретического)

1п 1,7-бис- (1,1,3-триметил-3 - гидрокси - 3 - фенилсилоксанил)-карборана; и о 1,5462.

Содержание ОН-групп, % . .найдено 6,03, вычислено 6,04.

15 Предмет изобретения

Способ получения 1,7-бис-(гидрокситетраоргапосилоксанил)-карборана гидролизом производного 1,7-бис-(тетраорганосилоксанил)карборана в кислой среде при нагревании, от20 личаюи1ийся тем, что, с целью получения конечных продуктов с высокой степенью чистоты, в качестве производного 1,7-бис- (тетраортаносилоксанил) - карборана используют

1,7-бис-(алкокси- или ацилокситетраоргано25 силоксанил) -карборан.