Способ получения олефинов с.—cg

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

382598

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 25.1.1971 (¹ 1612677/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 10.Х.1973

М. Кл. С 07с 3/02

Гасударственный камнтет

Сааета Миииатраа СССР аа делам изобретений и вткрытий

Ъ ДК 547.313.07(088.8) Авторы изобретения В. Ш. Фельдблюм, Т. И. Баранова, Н. В. Петрушанская, А. И. Курапова, А. И. Лещева, А. А. Суровцев, И. М. Гальперин, Н. И. Гаврилова, Э. Д. Ткаченко, Т. Н. Барсукова и Н. И. Рыженкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ С4 — Се

Изобретение относится к области получения олефииов С4 — Се олигомеризацией моноолефинов Се — С4.

Известен способ димеризации и содимеризации моноолефинов при повышенном давлении в присутствии гемогенного катализатора, содержащего в качестве компонентов соедине ния никеля, фосфора и алюминийорганическое соединение.

В качестве соединения никеля и фосфора применяют П-органическое соединение никеля в комплексе с трифенилфосфином.

Однако этот катализатор термически не устойчнв и его необходимо удалять из продуктов реакции.

Для возможности направления реакции в сторону преимущественного образования продуктов желаемой структуры предложенный способ предусматривает проведение олигомеризации моноолефинов Се — С4 в присутствии катализатора, в котором в качестве компонентов взяты комплекс галогенида никеля с соединением фосфора общей формулы РУз, где

У вЂ” алкилъная, циклоалюильная, арильная группа или галоген, нанесенный на твердый носитель, содержащий 0,01 — 10% щелочного металла, например натрия, с использованием в качестве алюминийорганического компонента катализатора соединения общей формулы

RòÀ1Õçгде R — алкильная группа, Х вЂ” галоген, 5 m — число в пределах от 1 до 3.

Олигомеризацию моноолефинов по предлагаемому способу мож1но осуществить в различных вариантах. По одному из вариантов реакцию проводят путем контактирования олефина и алюминийорганического соединения с твердым носителем, на который предварительно наносят комплексное соединение галогенида никеля с третичньгм фосфином. В другом варианте комплекс галогенида никеля с соединением фосфора образуется непосредственно в процессе олигомеризации, т. е. когда олефин, алюминийорганическое соединение и соединение фосфора контактируют с твердым носителем, содержащим галогенид никеля и ще20 лочной металл.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что процесс олигомеризации можно проводить непрерывным методом, пропуская смесь сырья с алюминийорганическим соединением через неподвижный слой твердого носителя, содержащего комплекс никеля. Продукты ол игом ериз ации можно отделить от алюминийорганического соединения обычной ректификацией, а алюминнйорганическое соединение направить в рецикл для повторного

382598 использования. Можно также осуществить процесс олигомеризации, пропуская сырье через слой твердого катализатора, заранее приготовленного путем обработки носителя, содержащего никелевый комплекс, алюминийорганическим соединением. Пр и таком варианте проведения процесса все компоненты катализатора остаются в реакторе и отпадает необходимость,их отделения от продуктов реакции.

Реакцию олигомеризации проводят при температуре от — 50 до 100 С, давлении от 1 до

50 атм, содержании соединения никеля,на носителе от 0,01 до 20 вес. о/О (в расчете на никель), содержании щелочного металла от 0,01 до 10 вес. /о, молярных опношениях РУз . .Ni от 0,1 до 10 молярных отношениях AI: % от

0,1 до 100.

Исходное олефиновое сырье можно подавать на олигомеризацию без растворителя или в среде любого инертного растворителя. Наиболее предпочтительно применение в качестве растворителей конечных продуктов олпгомеризации.

В качестве сырья можно, использовать индивидуальные моноолефины или их смеси, в том числе технические углеводородные смеси, например газ пиролиза нефтяного сырья или широкую Сз — Сз фракцию, полученную после удаления из пирогаза метана и водорода.

Предлагаемый способ позволяет получать бутены димеризацией этилена, пентены — содимеризацией этилена с пропиленом, гексены— димеризацией пропилена или тримеризацией этилена, октены — димеризацией бутенов. При этом, изменяя состав катализатора и условия реакции, можно направлять реакцию на преимущественное образование продуктов желаемой структуры.

Увеличение содержания комплекса никеля на носителе, увеличение молярного отношения РУз . Ni и уменьшение молярного отношения AI: Ni приводят к повышению выходов олефинов разветвленного строения и снижению выходов олефинов линейной структуры, Например, применительно к димернзации пропилена это означает повышение выходов 2,3диметилбутенов и снижение выхода н-гексанов. В случае содимеризации этилена с про пиленом это привод ит к повышению выхода метилбутенов и понижению выхода н-пентенов.

Концентрация щелочного металла на носителе также оказывает большое влияние на состав продуктов реакции. При использовании носителя, не содержащего щелочного металла ил и содержащего минимальное количество щелочного металла, образуются главным образом олефины структур R CH=CHR и СН2=

=CR R . При увеличении концентрации щелочного металла на носителе направление реакции изменяется в сторону предпочтительного образования олигомеров строения К 1(С = (НЯз z R1Р(- (-RзЯ4

Например, если проводить ди мер изацию

l0

15 20

25 зо

65 пропилена в присутствии катализатора, состоящего из комплекса NiCI2 с триизопропилфосфином на окиси алюминия, не содержащей щелочного металла, и алкилалюминийгалогенида, то основными продуктами димеризации являются 4-метил-2-пентен, 2,3-деметил- I-бутен и 2-метил- I-пентен.

Иногда такой состав димера пропилена нежелателен, например, потому, что эти углеводороды трудно разделить ректификацией (особенно первые два). Если при прочих равных условиях использовать окись алюминия, содержащую натрий в количестве 5 /о от веса носителя, основными продуктами димеризацпи пропилена являются 2-метил-2-пентен и 2,3диметил-2-бутен. Эти продукты разделяются ректификацией, что позволяет получать нх в концентрированном виде и использовать для дальнейших химических превращений.

При содимеризации этилена с пропиленом по предлагаемому способу удается не только получать в качестве основных продуктов метилбутены, но и обеспечить в составе метилбутенов максимально высокое содержание 2метил-2-бутена. Последний является наиболее подходящим по структуре для получения изопрена методом эпоксидирования с последующей дегидратацией эпоксида.

П р и и е р 1. На окись алюминия (с размером частиц 0,6 — 1,0 мм) наносят методом пропитки хлористый никель в количестве 0,25 вес. /p (в расчете на никель), а также металлический натрий (3,5О/О ) при 400 С,и перемешивании в атмосфере аргона. В стальной реактор емкостью 100 см, снабженный охлаждающей рубашкой, термопарой, манометром и укрепленный в аппарате для встряхивания, загружают 4,8 г полученного, носителя, содержащего хлористый никель и металлический натрий, и вводят 40 мл жидкого пропилена, в котором предварительно растворяют 0,1 г этилалюминийсесквихлорид. Молярное отношение

А1: Ni составляет 2,6. Димеризацию пропилена проводят при 64 С. Начальное давление пропилена 30 атм, перемешивают в течение

30 мин. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии.

Конверсия пропилена 94О/о, выход димера

74,0 вес. з/p (в расчете на прореагировавший пропилеи).

Состав димера: 2-метил-2-пентен 53,0 вес. /о, 4-метил-2-пентен 11,3 /p, 2-метил-1-пентен

6,3%, 4-метил-1-пентен 0,9 /р, 2,3-диметилбуте,ны 6,2 о/о, н-гексены 22,3%.

Димеризация пропилена, проведенная под влиянием того же катализатора, но:не содержащего щелочного металла, и при аналогичных условиях реакции, дает с конверсией пропилена 94з/о и выходом 81,8 вес. о/о д имер следующего состава, о/о". 2-метил-2-пентен 28,1, 4метил-2-пентен 34,5, 2-метил-1-пентен 4,0, 4 метил-1-пентен 0,9, 2,3-диметилбутены 5,7 и н -гексены 26,8.

Пример 2. В реактор, описанный в при382598 мере 1, загружают 6,0 г окиси алюминия, содержащей 1,25 вес. о/о хлористого никеля ы 10оо натрия, затем вводят 15 мл жидкого пропилена, к которому предварительно добавляют

0,16 г триизопропилфосфина, и 25 мл жидкого пропилена, к которому предварительно добавляют 0,4 г этилалюминийсесквихлорлда. Молярное отношение Ni: P: Al 1: 2: 2,8. Условия димеризации аналогичны описанным в примере 1. Конверсия пропилена составляет

91о/о, выход димера 76,4 вес. .

Состав димера, о/о. 2-метил-2-пентен 30,9, 4метил-2-пентен 16,3, 2,3-дометил-2-бутен 30, 3, 2,3-диметил-l-бутен 8,9, 2-метил-1-пентен 4,9, 4-метил-1-пентен 1,2, н-гексены 7,5.

При отсутствии натрия в составе твердого носителя;и прочих равных условиях димеризация лропилена лротекает с конверсией 94о/о, селективностью по димеру 81,8 /о и дает димер следующего состава, о/о.. 2-метил-2-пентен 20,3, 4-метил-2-пентен 36,4, 2,3-диметил-2-бутен 13,6, 2,3-диметил-1-бутен 12,7, прочие гексены 17.

Пример 3. Ал юмосиликатный носитель с содержанием окиси алюминия около 9 вес. о/о с размером частиц 0,6 — 1,0 мм пропитывают водным раствором хлористого никеля в течение 2 час, отфильтровывают, осушивают при

120 С в течение 5 час и прокаливают в атмосфере аргона при 560 С в течение 2 час с добавлением натрия, после чего охлаждают до комнатной температуры в атмосфере аргона.

В реактор загружают 2,4 г носителя, содержащего 4,5 вес. о/0 хлористого никеля (в расчете на никель) и 0,01о/о натрия, и вводят 0,5 г этилалюминийсесквихлорида в смеси с 40 мл жидкого пропилена. Молярное отношение

Аl: Ni =3. Реакцию проводят при условиях, описанных в примере 1. Конверсия пропилена

90 /о, выход димера в расчете на прореагированный пропилеи 79,2 /о.

Состав димера: 4-метил-2-пентен 37,1 вес. /о, 2-метил-2-пентен 29,5о/о, .н-гексены 25,9, 2-метил-1-пентен 2, 3, 4-метил-1-пентен 1,7, 2,3-диметил-2-бутен 2,7о/о, прочие утлеводороды 08о/о.

Пример 4. Проводят димеризацию пропилена, как описано в примере 3, но в качестве алюминийорганического соединения используют диизобутилалюминийхлорид. Содержание никелевого комплекса на носителе 0,53 вес. /о, моляр ное отношение P: Al= l: 2 3. Конверсия пропилена 95%, выход димера 82,1 /о.

Состав димера: 4-метил-2-пентен 49,1 вес. о/о, 2-метил-2-пентен 17,7 /о, н-гексены 22,9 /о, 2,3-диметил-2-бутен 5,2о/о, 2,3-диметил-l-бутен

0,5 /о, 2-метил-1-пентен 2,7 /о, 4-метил-1-пентен

1,9о/о.

Пример 5. Димеризацию пропилена проводят, как описано в примере 3, но после загрузки в реактор твердого носителя вводят оначала 0,59 г триизопропилфосфина вместе с

15 мл жидкого пропилена, а затем 1,0 г этилалюминийсесквихлорида вместе с 25 мл жидкого пропилена. Молярное отношение Ni: P:

: Al= 1: 2: 3. Конверсия пропилена 88 /о, вы«од димера 85 вес. %.

Состав димера: 2,3-диметил-l-бутен 42,8 вес. /о, 4-метил-2-пентен 18,0, 2-метил-2-пентен 16,9"/о, 2-метил-1-пентен 9,2о/о, 2,13-диметил-2-бутен 7,4 /о, 4-метил-1-пентен 0,4 /о, н-гексены 5,3о/о.

П р.и м е р 6. Димеризацию пропилена проводят, как описано в примере 5, но в качестве

10 соединения фосфора применяют треххлор истыи фосфор при молярном отношении Ni: P: А1=

= 1: 2: 3. Конверсия пришпилена 76,6 /о, вы«од димера 91 вес. u/о.

Получен димер следующего состава: 2-метил-2-пентен 38,1 вес. /о, 4-метил-2-пентен

23,8о/о, 2,3 диметил-1-бутен 13,2 /о, 2,3-диметил2-бутен 8,9 /о, 2-метил-1-пентен 7,7 /о, 4-метил1-пентен 0,6"/о, н-гексены 7,7.

П р:и м е р 7. Алюмосиликатный носитель (с содержанием окиси алюминия около 9 вес. о/о), измельченный до частиц размером 0,6—

1,0 мм, осушают при 120 С в течение 5 час, и прокаливают при 560 С в течение 2 час, после чего охлаждают до комнатной температуры в атмосфере аргона и наносят дихлоробис -(триизопропилфосфин)- никель методом пропитки в хлорбензольном растворе.

Димеризацию пропилена проводят по методике, описанной в примере 1. Загружают

2,4 г носителя, содержащего 3,7 вес. /о, никелевого комплекса (в расчете на никель), и вводят 40 мл жидкого пропилена, к которому добавляют 1 г этилалюминийсесквихлорида.

Молярное отношение Ni: P: А!=1: 2: 3,3. Через 30 мин при 65 С конверсия пропилена составляет 90 /о, выход димера в расчете на прореагировавший пропилеи 88,6 вес. о/о.

Состав димера: 4-метил-2-пентен 24,1 вес. /о, 2-метил-2-пентен 25,0 /о, 2-метил-1-пентен

8,,5 / . 2,3-диметил- l -бъ;тен 20,1 о/о, ",3- т" метил-2-бутен 10,0 /о, н-гексены 11,3 /о, прочие олефины 1,0 /о.

Пример 8. Готовят катализатор и про45 водят димеризацию пропилена, как описано в примере 7, но содержание дихлоро-бис-(триизопропилфосфин) -никеля на носителе уменьшают до 0,53 вес. о/, при молярном отношении

Ni: Р: Аl = 1: 2: 3.

50 Состав димера: 4-метил-2-пентен 47,4 вес.

, 2-метил-2-пентен 11,7%, 2,3-диметил-2-бутен 6,4 /о, н-гексены 29,0 /о, прочие олефины

5,5o/ .

П р и м е,р 9. Димеризацию пропилена про55 водят, как в примере 7, но содержание никелевого комплекса на носителе уменьшают до

0,06 вес. о/,. Молярное отношение Ni: P: Al=

1: 2: 50. Конверсия пропилена около 80о/о, вы«од димеоа 76 вес. о/о.

Состав димера: 4-метил-2-пентен 41,4 вес. о/. . 2-метил-2-пентен 18,2 вес. о/о, н-гексены

29,8о/о, 2.3-диметилбутены 5,1 о/о, прочие олефины 5 8оЪо

П и и м е р 10. Приготовление катализатора и димеризацию пропилена проводят, как

382598 описано в примере 7, но в качестве никелевого комплекса применяют дихлоро-бис-(трициклогексилфосфин) -никель с содержанием его в расчете па никель 0,53% от веса алюмосиликатного носителя и молярном отношении

Ы: Р: Л1= 1: 2: 3. Конверсия пропилена 95%, выход димера 80,9 вес. /о. Состав димера: 2,3диметил-2-бутен 31,0 вес. %, 2,3-диметил-l-бутен 11%, 2-метил-2-пентен 20,9%, 4-метил-2пентен 18,4%, 2-метил-1-пентен 5,0%, 4-метил1-пентен 1,8, и-гексены 11,0%.

Использование в качестве никелевого комплекса дихлоро-бис- (трифенилфосфин) -никеля дает близкие результаты по выходу димера.

Пример 11. Приготовление катализатора» реакцию димеризации пропилена проводят, как описано в примере 7, но в качестве носителя;используют окись алюм иния, на которую наносят то же количество никелевого комплекса. Конверсия пропилена 89%, выход димера 88,3 вес. %.

Состаг, полученного димера: 2,3-диметил-! -бутен 44,3 вес. %, 4-метил-2-пентен 14,7%, 2-метил - 2-пентен 14,0% 2-метил - 1-пентен

14,4%, 2,3-диметил-2-бутеп 8,0%, н-гексены

3,6%, прочие олефины 1,0%.

Пример 12. Проводят димеризацию проявлена, как описано В примере 7, но В качестве алюминийорганического соединения используют трипропилалюминий. Содержание никелевого комплекса на носителе 0,33 вес. %, Молярное отношение Ki: Р: Al = l: 2: 3. Конверсия пропилена составляет 24%, выход димера 89,5 вес. % .

Состав полученного димера: 2,3-диметил-2бутен 21,0 вес. %, 2,3-диметил-l-бутен 14,2 "/о, 4-метил - 2-пептен 13,1%, 2-метил - 2-пентен

15,4оо, 2-метил-1-пентен 15,7%, 4-метил-1-пентен 13,7%, н-гексены 5,2%, прочие углеводороды 1,7%.

Пример 13. В трубчатый реактор длиной 560 лгм и внутренним диаметром 25 мм, снабженный электрообогревом и охлаждающей рубашкой, загружают в атмосфере артона 10 г носителя с содержанием никелевого комплекса 3 вес. о/о (в расчете на никель), приготовленного, как описано B примере 7. 3атем непрерывно подают в реактор жидкий пропилеи, к которому предварительно добавля от 5,8 вес. % этилалюминийсесквихлорида.

Скорость подачи этой смеси 50 мл/час (по жидкому пропилену) . Процесс проводят при

25 С,и давлении 3 атм. Конверсия пропилена составляет почти 1009/о при продолжительности опыта не менее 60 мин. Выход димера на прореагировавший пропилеи 80 вес. % .

Состав полученного димера: 2,3-диметил-lбутен 34,9 вес. %, 2,3-диметил-2-бутен 25,6 /о, 4-метил-2-пентен 11,4%, 2-метил-2 - пентен

18,3%, 2-метил-1-пентен 4,2%, 4-метил-1-пентен 1,0%, н-гексены 2,6%, прочие углеводороды 2,0о/о.

П р;и м е р 14. Димеризацию пропилена проводят непрерывным методом, как описано в примере 13, но в качестве алюминийорганического соединения используют трипропилалюминий в том же соотношении к пропилену.

Температура в реакторе 10 С, давление 3,5 атм.

Конверсия пропилена 51 % в течение 60 мин., выход димера 79,9 вес. %.

Состав димера 2,3-диметлл- l-бутен 25,0 вес.

%, 2,3-диметил-2-бутен 5,4%, 4-метил-2-пентен

25,4%, 2-метил-1-пентен 18,3%, 2-метил-2-пентен 12,7%, н-гексены 12,2%, 4-метил-1-пентен

1,0%.

Пример 15. Проводят димеризацию пропилена, как описано в примере 13, по при содержании никелевого комплекса па носителе

0,55 вес. /о и подаче этилалюминийсесквихлорида в количестве 10 вес. % (в расчете на я пропилеи) .

Через 4,5 час непрерывной работы катализатора прекращают подачу пропилена и алюминийорганического соединения, после чего подают газообразный этилен со скоростью

25 32 л/час. При 55 С и давлении 7 атм в теченяе

45 мин пропускают 30 г этилена и получают

23 г олигомеров, в том числе 82% С и 18%

Со.

Состав С4-олефинов: 2-бутен (транс)

50 50,6 вес. %, 2-бутен (иис) 23,3%, 1-бутен 26,1 %.

Состав Со-îлефино в: и-гексены 57,9 вес.

%, 3-метил-2-пентен 28,79/о, прочие олефины

13,4 %.

П р си м е р 16. В трубчатый реактор, содерз5 жащий 10 г носителя, приготовленного, как описано в примере 7, (содержание комплекса

3 вес, /o в расчете на,ни кель), напрерьпвно подают 7,2 л в 1 час газообразного этилена и

53 мл в 1 час жидкого пропилена (молярное

40 отношение С9Н4 . С9Но —— 1: 2) при 30 С и

3 атм.

В течение 60 мин конверсия этилена составляет 99%, пропилена 98%. Получено 35,7 г олигомеров С4 — C9, в том числе 10,4 вес. %

45 С„, 16,69/о С„-, 60,0% Со и 13,0% С9.

Состав С4-олефинов: 2-бутен (транс)

66 7%, 2-бутен (uuc) 27 ч%, 1-бутен 5 6%, прочие углеводороды 0,4%.

Состав С9-олефинов: 2 - метил — 2 - бутен

50 42,7%, 2-метил-1-бутен 30,6%, 2-пентен (транс)

20,0%, 2-пентен (иис) 5,2%, 1-пентен 0,5%, прочие углеводороды 1,0%.

Состав Со-олефинов: 4-метил-2-пентен

49,19/, 2-метил-2-пентен 12,3%, 2,3-диметил-255 бутен 16,0Я>, 3-метил-2-пентен 8,2%, 2-метил1-пентен 4,1%, 4-метил-1-пентен 1,0%; и- гексены 9,3% .

В качестве алюминийорганического соединения применяют этилалюминийсесквихлорид, который подают вместе с пропиленом в количестве 5,8 вес. %.

Пример 17. Содимеризацию этилена с пропиленом проводят непрерывным методом по методике, описанной в примере 16, но содержание никелевого комплекса на носителе

382598

Предмет изобретения

Rn À1Xç — », Составитель E. Петухова

Техред Г. Дворина

Редактор А. Бер

Корректор О. Тюрина

Заказ 437/1280 Изд. No 592 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фнл. пред. «Патент»

0,55 вес. о/о, скорость подачи жидкого пропилена 130 млlчас, молярное отношение С Н4 .

: СзНа —— 1,3: 1, количество подаваемого в реактор этилалюминийсесквихлорида 10 вес. в расчете на пропилен, температура в реакторе 45 С, давление 5,5 атм. При продолжительности опыта 30 мин конверсия этилена составляет 85 /о, пропилена 84%. Всего получено 54 г продуктов олигомеризации С4 — Со, в том числе 25,0 /о С4, 40о/о Сь, 28о/о Са и 7 /о С9.

Пример 18. Соди меризацию этилена с пропиленом проводят непрерывным методом, как описано в примере 16, но в качестве алюминийорганического соединения применяют трипропилалюминий, который подают в количестве 15,0 вес. /о к пропилену. Скорость подачи жидкого пропилена 60 мл/час, молярное отношение С2Н4 . СзНв — — 1: 1, температура 10 С, давление 6 атм. Конверсия этилена в течение

55 мин близка к 100о/о, конверсия пропилена

70%. Получено 40,6 г олигомеров, в том числе

35,0 /о С4, 21,0 /о Сз, 37,0 /о Со и 7,0 р С9.

П,р и м ер 19. Содимеризацию этилена с пропиленом проводят, используя в качестве сырья промышленную углеводородную фракцию, полученную пирогазом бензина с последупощей очисткой пирогаза от тяжелых компо нентов и удалением из него метана и водорода методом,низкотемпературной ректификации.

Состав исходного сырья: этан 19,1 вес. /о, этилен 40,2 /о, пропан 3,3 /о, пропилеи 34,0 /о, бутены 1,8о/о, бутадиен О,бо/о, метилацетилен

0,13/о, аллен 0,07/о.

В,реактор, описанный в примере 13, загружают 10 г алюмосиликатного носителя, содержащего дихлоро-бис- (триизопропилфосфин)— никель в количестве 0,55 /о (в расчете на никель). Затем вводят в реактор 12 мл жидкого пропилена, к которому предварительно добавляют 0,6 мл этилалюминийсесквихлорида.

Жидкие продукты взаимодействия удаляют из реактора, после чего подают исходное сырье приведенного выше состава со скоростью

42 г/час, прп температуре реакции 10 С и давлении 8 атм, в течение 1 час. Конверсия как этилена, так и пропилена почти 100о/о.

5 Получено 31,6 г олигомеров, в том числе

31,2 /о С«, 25,0 /о С;, и 43 8o Со.

Состав С4-олефинов: 1-бутен 40,4 вес. /о, 2бутен (транс) 40,6%, 2-бутен (иис) 19,0о/о.

Состав Сз-олефинов: 2-пентен 66,3/о, 2-ме10 тил-2-бутен 19,5%, 2-метил-1-бутен 7,0%, 1пентен 3,70, прочие углеводороды 3,5 /о.

Состав Са-олефинов: 4- метил -2-пентен

42,1 /о, 2-метил-2-пентен 16,0"/о, 3-метил-2-пентен 7,1 /о, 2,3-днметил-2-бутен 4,7 /о, 4-метил1-пентен 1,7 /о, 2-метил-1-пентен 1,5 о, и-гексены 26,9 /о.

Спосоо получения олефпнов С4 — Сз олпгомеризацией моноолефинов С2 — С4 при повышенном давлении в присутствии каталнтпческой системы, включающей в качестве компонентов соединение никеля, фосфора и алюмпнийорганическое соединение, отличающийся там, что, с целью обеспечения возможности направлен»ля реакции в сторону образования желаемых продуктов, в качестве соединения никеля берут комплекс галогенида никеля с соединением фосфора общей формулы РУ, где У вЂ” алкильная, циклоалкнльная, арпльная группа или галоген, нанесенный на твердый носитель, содержащий 0,01 — 10/о щелочного металла,,например натрия, с использова35 вием в качестве алюмпнийорганического компонента катализатора соединения общей формулы

40 где R — алкильная группа, Х вЂ” галоген, m — число в пределах от 1 до 3.