Способ разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты
,! оп Й -ни
ИЗОБРЕТЕНИЯ
389ЮО
Сшоз Созетских
Социали стим еских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.V.1971 (№ 1661364/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Ч11.1973. Бюллетень Л 29
Дата опубликования описания 15.Х1.1973
М. Кл. С 07f 9/08
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий
УДК 547.26 1.18.07 (088.8) Авторы изобретения
Ю. Г. Титаренко, Л. А. Васякина, Л. А. Сохадзе к В. П. Щербак
Заявитель
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу разделения и очистки фосфорорганических соединений, а именно .моно- .и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих в алкильной цепи более 7 атомов углерода.
Высшие моно- и,диалкилфосфаты используются в качестве экстрагентов тяжелых и,редких металлов, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, добавок к топливам.
Известен способ разделения высших монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, образующихся при взаимодействии фосфорного ангидрида, полифосфорной кислоты со спиртам.и, путем нейтрализации смеси эфиров едким кали с последующим разделением образующихся солей в водно-бензольной среде и их подкислением.
Основным недостатком известного способа является его многостадийность.
С целью упрощения процесса предлагается использовать для нейтрализации этиламин и разделять образующиеся соли предпочтительно в ацетоне, хлороформе, бензоле, гексане или четыреххлористом углероде.
Моноэтаноламинные соли моноалкилфосфорных кислот не растворяются в указанных органических растворителях .и отделяются фильтрованием. Моноэтаноламинная соль диалкилфосфорной кислоты выделяется при отгонке растворителя от фильтрата.
Предлагаемый способ является удобным препаративным методом получения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содерв(ащих более 7 атомов углерода ig алкиль5 ной цени, так как исходная смесь легко образуется при взаимодействии пятиокиси фосфора со спиртом. Выход индивидуальных кислот
70 — 90% в пересчете на содержание их в исходной смеси.
10 Моноэтаноламинные соли алкилфосфорных кислот получают практически чистыми с высоким выходом. После подкисления и перекристаллизации отделяют алкилфосфорные 1(Нслоты, содержащие 98 — 100% основного про15 дукта.
Количество моноэтаноламина, необходимое для нейтрализации алкилфосфорных кислот, рассчитывают по данным потепциометрического титрования исходной смеси на ЛПУ-01.
20 П р и и е р 1. Разделение моно- и дидодецилфосфорных кислот.
Исходную смесь додецилфосфорных кислот получают при взаимодействии фосфорного ангидрида с додециловым спиртом при 50 — 60 С
25 в течение 6 — 7 час. Смесь содержит 39% монододецилфосфата и 59% дидодецилфосфата.
30 г полученной смеси додецилфосфорныv кислот и 60 мл ацетона (чда), нагревают до
40 С, прикапывают,в течение 2 мин при пере30 мешивании 5,22 г моноэтаноламина, выдержи3891ОО
Найдено
Вычислено
Т., пл., С (по литературным данным) Бруттоформула кислотный эквивалент кислотный эквивалент
Т. пл., С
Фосфат
Растворитель
14,68
14,76
9,72
9,85
13,27
13,31
8,42
8,53
210
С,Н„ОР
С,„Н„-ОР
14,75
25,7 — 26,3
29,2 — 30,1
44,3 — 45,1
47,9 — 48,7
205, 8
Монооктплфосфат
Дпоктилфосфат
Монодецилфосфат
Дидецилфосфат
Хлороформ
То же
29 — 30
322
318,8
9,62
238
CioH зО,Р 13 О
238
Гексан
46 — 47
370,4
С,Н,зО,Р
378
8,2
То же
Составитель М. Макаров
Техред 3. Тараненко
Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина
Редактор T. Шарганова
Подписное
Изд. Хв 793
Тираж 523
Ваказ 3002(14
Типография, пр. Сапунова, 2
3 вают 2 час при 45 — 50 С, выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (ЗК
)(50 мл) и высушивают в вакууме. Получают
14,1 г (98%) моноэтаноламинной соли, монододецилфосфорной кислоты, т. пл. 102,5—
103 С, ОН
С„Н,-,ОР О
ОН.NH,СН,СН,ОН
Вычислено, /о. P 9,48; N 4,28.
С14Нз4И Оз Р.
Найдено, /о.. P 9,95; N 4,36.
Т. пл. моноэтаноламинной соли, полученной .из монододецилфосфата, 102,5 — 103,1 С.
Из фильтрата отгоняют растворитель и получают 18,2 г желтой вязкой жидкости, представляющей собой .моноэтаноламинную соль дидодецплфосфорной кислоты б О (С „H,-,О),Р
ОН. NH СН,СН,ОН
Вычислено, %.. P 6,26; N 2,82.
СмНзаХОзР.
Найдено, о/о. P 5,97; N 2,28.
Выход сырца 91 .
17,8 г моноэтаноламинной соли дидодецилфосфорной кислоты суспендируют в 100 мл .воды,и при перемешивании добавляют 20 /о,ную соляную кислоту до рН 1. Образующийся дидодецилфосфат экстрагируют эфиром (3)(30 мл), упаривают экстракт и получают желтоватые блестящие кристаллы, содержаПредмет изобретения
1. Способ, разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих в алкильной цепи более 7 атомов углерода, путем нейтрализации смеси эфиров основанием с последующим разделением образующихся солей в растворителе и их подкислением, отщие 83,8 /о дидодецилфосфата (по данным потенциометрического питрования на ЛПУ-01) .
После перекристаллизации из метанола выделяют 13,6 г дидодецилфосфорной кислоты в виде белых блестящих кристаллов с т. пл.
59,5 — 60 С.
По литературным данным т. пл. дидодецилфосфорной кислоты 59 С.
Вычислено, %. P 7,15; кислотный эквива10 лент 434.
С2, Нз104Р.
Найдено, % . P 7,27; кислотный эквивалент
425, Выход дидодецилфосфата 77 /о в пересчете
1S на содержание в исходной смеси, При подкислении в тех же условиях 12 г моноэтаноламинной соли монододецилфосфорной кислоты получают 9,64 г монододецилфосфата, содержащего 95 /о основного вещества.
20 После перекристаллизации из гексана выделяют монододецилфосфорную кислоту,в виде белых блестящих кристаллов с т. пл.
59,6 — 60,2 С.
По литературным данным т. пл. монододе25 цилфосфорной кислоты 59,5 С.
Вычислено, %. P 11,66; кислотный эквивалент 266.
С12Ни04Р.
Найдено, /о. P 11,79; кислотный эквива30 лент 260.
Выход монододецилфосфата 90 /о на содержание ia исходной смеси.
Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение фосфатов, перечисленных в
3S таблице. личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве основания используют моноss этаноламин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют ацетон, хлороформ, бензол, гексан или четыреххлори60 стый углерод.
