В п т б fhfls.! я rilfrsi^rj^.tl^ri •vuriatjihj'ilij чуо

 

Сб(03 Сбветсмих

СОщиэпистичес((ие

PIC(I ) 65NK

5! 1 ;л. С 07d 105/04

Зависимое ог авт. свидетельств". ¹

Заявленo 06,11!.1972 (№ 1756732/23-4) с присос; пнением заявки №

Приори -er

Гааударстаанный намитет

Сааата 111(ниатраа СССР аа даим наабратаниа и атн11апнЙ

,111 : 547.241.07 (088.8) Опуо, вковано 22.Х 1073. Бюллс-еп ° № -

Дата опубликования оп,:сания 2О VI.19 -1

AB1оры изобретения A. H. Пудовик, И. В. Коновалов;., В. П. К, ::— :у(винт и Э. У. Каримуллина

Заявитель

Каза!Ict(vtt государственный университет имени В, И. Уль(1нова-Ленина

СПОСОБ Г1ОЛУЧЕИИЯ 4,5-ДИ-" ÅHИЛ-4,5-ДИ КАРБАЛ КОКСИ2-АЛ КО КСИ-2,2-О,О-ЭТ ИЛ EH С П И РО-1,3,2-Д И О КСАФОСФОЛА И О В H-0

Р- G8+ ". С,Н, СС С00Е -—

СН вЂ” 0

Изобретение касается получения новых фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза.

Известен способ получения ненасыщенных спиро-1,3,2-диоксафосфоланов, которые получают взаимодействием эфиров алкиленгликольфосфористых кислот с а-дикетонами. где К вЂ” алкил.

Реакцию проводят при соотношении реагентов 2: 1 в отсутствие катализатора с послетую(цим выделением целевого продукта в вакууме. Процесс лучше вести при Охлаждении до 0 — 5"С.

Полученные соединения представля(от собой густые жидкости, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях, Однако эфиры бепзоилт равьппой кислоты ранее в подобну1О реакцию не вовлекались.

Описывается способ получения 4„5-дифе1шл4,5-дикарбалкокси-2-алкокси-2,2-0,0 - этпленспиро-1,3,2-дпоксафосфоланов, заклю гающийся вс взаимодейстщ1и эфиров бензоилмуравьипой кислОты с эфирами этилепгликольфосфористой кислоты.

Свнэ СGHB

1 1

Щ0(— (- — —, " (00D

О 0

О О

1 (- Н.— СН»

П р it м е р 1. Получение 4,5-дпфенил-1,5-ди10 карбмс(окси-2-этокси-2,2 - 0,0 - этпленсппро1,3,2-,1ноксафосфолапа.

К 5,9 г этилового эфира этпленглпкольфосфористой кислоты прикапыв llor 14,9 r мети,1oBoI о эфира бензоилмуравьпной кислоты прп

15 0 — 5 С. 1- еа к ц t t o I I t t y to c;:,1 се ь В ыде р ж ив а 10 т в течепиc суток при кoìnàòíîé темпер;луре. 8 результате вакуумной перегонки получают

11,6 r (58%) 4,5-дифенпл-4,5-дикарбметокги-2404825

Составитель Э. Александрова

Техред Л. Богданова

Корректор А. Дзесова

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 1220, 10 Изд. ¹ 1!53 Тираж 511 Подписное

1ХЕ1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этокси-2,2-0,0-этиленспиро - 1,3,2-диоксафосфолапа с т. кип. 193 — 196 С (2 10 — мм рт. ст.)

d4 1,2803; по 1,5355.

Найдено, %: С 57,12; H 5,24; P 6,50.

С Н 50аР.

Вычислено, %: С 56,89; H 5,39; P 6,68.

Строение полученного продукта подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.

Пример 2. Получение 4,5-дифецнл-4,5-дпкарбэтокси-2-этокси - 2,2 - 0,0 - этиленспиро1,3,2-диоксафосфолапа.

К 8,8 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты прнкапывают 23,1 r этилового эфира бензоилмуравьиной кислоты при

0 — 5"C. Реакционную смесь выдерживают в течение суток при комнатной температуре. В результате вакуумной перегонки получают

15,6 г (50% ) 4,5-дифеннл-4,5-дикарбэтокси-2этокси-2,2-0,0-этиленспиро-1,3,2 — диоксафосфолана с т. кип. 208 — 211 С (2 10- мм рт. ст.) д4 1,2477; по 1,5140.

Найдено, %: С 58,52; Н 5,88; P 6,32.

Cg4HggOgP.

5 Вычислено, %: С 58,53; Н 5,89; P 6,30.

Строение полученного продукта подтверждено ИК-, ЯМР-спектрами.

Предмет изобретения

1. Способ получения 4,5-дифенил-4,5-дикарбалкокси-2-алкокси-2,2-0,0 - этиленспиро-1,3,2диоксафосфоланов, о тл и ч а ю шийся тем, что эфиры бензоилмуравьиной кислоты подl5 вергают взаимодействию с эфирами этиленгликольфосфористой кислоты с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что процесс ведут при охлаждении до 0 — 5 С.