Способ получения карбамоильных или тиокарбамоильных производных замещенногосимм-гриазина

 

В нйтюкт г э- з::; чоснзя !

1;,, ;,ь, !

ii)4I6357

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскик ="îöèàëè|:òèèåñKèõ

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства

1 ! (22) Заявлено 19.08.71 ("1) 1693105/23-4 (51) М. Кл. С 07J 55!20

С 07d 55/46 с присоединением заявки

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень М 7 !

j Дата опубликования описания 26.08.74!

53) УД1(547.49!.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, И. А. Мельникова и Т. К. Репина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМОИЛЪНЫХ ИЛИ

ТИОКАРБАМОИЛЪНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЗАМЕЩЕННОГО

СИММ-ТРИАЗИ НА

В

N CH2)„(0) С(Y) КИК"

Изобретение относится к способу получения новых карбамоильных или тиокарбамоильных производных замещенного симм-триазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, а также в синтезе полимеров.

Известны некоторые триазинилмочевины, получаемые, например, взаимодействием меламина или галоид-бис-амино-симм-триазинов с мочевиной, с последующим выделением продуктов известным способом.

Предлагаемые соединения близки по структуре известным соединениям и обладают улучшенными свойствами.

Способ получения карбамоильных или тиокарбамоильных производных за мещецного симм-триазина общей формулы 1: где R — водород или алкил; R — алкил или арил; Х вЂ” хлор, метокси или метилтиогруппа, R" — водород, алкил, алкокси или (СН )„(0),„

С (Y) NR" — группа; m — целое чи!слс! О, 1; и — целое число от 0 до 2; Y — кислород или сера.

Соединения формулы 1 получают взаимодействием 2 — Х 4 NRR — 6 — N (P")— (СН2) „— (О) m — Н вЂ” симм-триазина, где Х, R, R, R", m, п имеют указанные выше значения, с изо- или тиоизоцианатами общей формулы

R "NC(Y), где R " и Y имеют указанные выше значения.

Реакцию проводят при 0 †1 С в присутствии или в отсутствии катализатора в инерт10 ном органическом растворителе. В качестве катализаторов можно использовать, например, триэтилам ин.

Продукт выделяют известными приемами.

15 П р и и е р 1. 2-Метокси-4(дн-и-пропил) -амиIIo-6-N-метокси - N- (N -ìåòèëêàðáàìoèë) -амипо-симм-триазин.

К раствору 1,27 г (0,005 моль) 2-метокси-4(ди-н-пропил) -амино — 6 - метоксиамино-симм20 триазина в 20 мл сухого СС!4 добавляют в течение 5 мин при 4 С раствор 0 85 г (0,005 моль) метилизоцианата в 5 мл СС14.

Температура смеси за 10 мин самопроизвольно поднимается до 20 С, смесь перемешивают

25 1,5 час при 20 С, 1 час при 30 — 35 С, выдерживают 48 час при 20 С, промывают водой, органический слой сушат над MgS04. Выделяют 1,37 г (90 ) 2-метокси-4-(ди-н-пропил)амино-6-N-метокси — N — (N -метилкарбамоил)30 амино-симм-трназнпа.

416357

50 бо б5

Т. пл. 69 — 70 С.

Найдено, % .. N 27,27; 26,93.

С1з Н24Х603.

Вычислено, /о. Х 26,80.

При м ер 2. 2-Метокси-4-изопропиламино6-М-метокси-N- (М - мстилкарбамоил) - амппосимм-триазин.

Аналогично из 1,45 r (0,0068 моль) 2-мстокси-4-изопропил — амино -6-метоксиамипо-симмтриазипа и 2 мл метилизоциапата в СС14 в условиях примера 1 получают 1,6 r (87 /о)

2-метокси-4-изопропиламино — 6 - N-метокси-M(N -метилкарбамоил) -амино-сими-триазипа.

Т. пл. 140 — 141 С (из CCI4) .

Найдено, /о. С 44,80, 44,42; Н 6,72, 7,00;

N 31,17, 31,05.

СыН зМзОз

Вычислено /о. С 44,40; Н 6,67; М 31,20.

Пример 3. 2-Метокси-4-диэтиламино-6-Nэтил - N - (N -метилкарбамоил) - амино-симмтриазина.

К раствору 2,25 г (0,01 моль)-2-метокси-4диэтиламино-6-этиламино - симм — триазина в

10 мл свежеперегнанного диметилсульфоксида добавляют раствор 1,7 г (0,03 моль) метилизоцианата в 3 мл диметилсульфоксида при

50 С. Смесь нагревают при перемешивании

10 час при 115 — 120 С, охлаждают, разбавляют водой, продукт экстрагируют эфиром, органический слой сушат MgSO4. Выделяют

2,51 г технического продукта, который кристаллизуют из гексана, выделяя 2,08 r (74 /О)

2-метокси-4-диэтиламино — 6 - N - этил — N- (N метилкарбамоил) -амино-симм-триазина. Т. пл.

81 — 82 С (из гексана).

Найдено, /о. .С 51,31; 51,00; Н 7,86; 7,94;

N 30,38.

С!211221 16 - 2 °

Вычислено, о/о. С 50,90; Н 7,78; N 26,75.

Пример 4. 2-Метокси-4-изопропиламино6-N-метил-О-метилкарбамоилгидроксилами осимм-триазин.

К раствору 3,15 г (0,015 моль) 2-метокси-4изопропиламино - 6-N - метилгидроксиламиносимм-триазипа в 20 мл сухого дихлорэтапа при 25 С добавляют по каплям 3 кг (0,052 моль) метилизоцианата в 10 мл дихлорэтана. Температура смеси самопроизвольно поднимается до 30 С, затем за 5 — 10 мин, падает до 25 С. Перемешивают смесь 1 час при 25 С. Конец реакции определяют хроматографически (закрепленный слой силикагель+гипс, система и-гексан: ацетон=2: 1, проявитель — реагент Драгепдорфа) . Смесь упаривают в вакууме при около 25 С, остаток сушат, получая 4,05 r 2-метокси-4-изопропиламино-6-N-метил — О - метилкарбамоилгидроксиамино-симм-триазина. Выход количественный.

Т. пл. 41,3 С.

Найдено, /,: С 44,01, 43,77; Н 6,70; II 6,70, 7,01; N 31,00, 29,75.

С оН зХзОз.

Вычислено, /о . С 44,45; Н 6,67; N 31,10.

В ИК-спектре (раствор в СС14) имеется по5

1О

15 го

55 глощение v С=О (1778 см — ) в группе

Π— С=О чь-н (3448 см — ) в группе NHCqHq— изо и iн (3470 см ) в группе NHCH>.

Пример 5. 2-Метокси-4-изопропиламино6-,N-метил-О - (м-хлорфенилкарбамоил) -гидроксиамнно-симм-триазина.

К раствору 2,12 г (0,01 моль) 2-метокси-4изопропиламино - 6 — N - метилгидроксиаминосимм-триазина в 20 мл сухого четыреххлористого углерода при 20 С добавляют по каплям раствор 1,4 г (0,01 моль) свежеперегнанного м-хлорфенилизоцианата в 5 мл СС14, при этом температура смеси поднимается до 25 С. Реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре до окончания реакции (контроль хроматографический), промывают ледяной водой, органический слой сушат

MgSO4, упаривают, получая в остатке 3,5 г

2-метокси-4-изопропиламино-6-N-метил - О - (мхлорфенилкарбамоил) - гидроксиамино - симмтриазина, выход количественный.

Т. пл. 45 — 48 С.

Найдено, о/о. Cl 10,3; 9,98; N 22,68, 22,80.

СыНиСЩОз.

Вычислено, /о. Сl 9,66; N 22,91.

ИК-спектр (раствор в CC14) подтверждает строение полученного соединения.

Пример 6. 2-Хлор-4-изопропиламино-6-р(N- метилкарбамоилокси) - этиламино - симмтриазин.

К раствору 2,3 г (0,01 моль) 2-хлор-4-изопропиламино-6+окси) -тиламино-симм-триазина в 80 мл сухого дихлорэтана при 20 — 22 С прибавляют по каплям раствор 1,14 г (0,02 моль) метилизоцианата в 5 мл дихлорэтана, смесь нагревают при перемешив анин

0,5 час при 40 — 50 С, 1 час при 70 — 80 С, охлаждают до 20 С добавляют еще 1,14 г (0,02 моль) метилизоцианата, 3 капли триэтиламина. Реакционную массу перемешивают

0,5 час при 70 С, оставляют на 12 час при 20 С, греют 1 час при 80 С, охлаждают, промывают дважды ледяной водой порциями по 10 мл, органический слой сушат MgSO4, получая в остатке 2,9 г 2-хлор-4-изопропиламино-6+ (Nметилкарбамоилокси) -этиламино-симм-триазина, выход количественный.

Т. пл. 160 С (из СС14).

Найдено, /,: Cl 12,20, 12,36, М 29,90, 29,93.

С10Н17С111602 °

Вычислено, /о: Cl 12,23; 29,30.

ИК-спектр (раствор в СНСlз, а также насыщенный раствор в СС14) подтверждает строение полученного соединения.

Аналогично получают 2-хлор-4-изопропиламино-6-фенилтиокарбамоилокси)-этиламиносимм-триазин, т. пл. 125 — 126 С (из дихлорэтапя) .

Предмет изобретения

1. Способ получения карбамоильных или тиокарбамоильных производных замещенного симм-триазипа общей формулы:

416357

Ri R

Н N (СН2) Со) С(У) NHR где К—

R —

Xâ

R"—

R "—

Y—

Составитель В. Назина

Техред Е. Борисова

Корректор Т, Хворова

Редактор С. Ежкова

Заказ 1469/9 Изд. № 5!6 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCIз по делам изобретений и открытий

Москва, 5}(-35, Раушская наб., д 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 водород или алкил; алкил или арил; хлор, метокси- или метилтиогруппа; водород, алкил, алкокси или (СН )„ (0) шС (Y) NR" -группа; алкил или арил; кислород или ссра;

m — целое число 0 или 1; п — целое число от 0 до 2: отл ич а ю щи и ся тем, что 2 — Х вЂ” 4ХКК вЂ”

6 — N (R") — (СН ) „(О) „Н вЂ” снммтриа зины

5 подвергают взаимод«йс1гнно с нзо- нли тнонзоцианатами общей формулы К" NC(Y), где Х, R, R, К", R", m, и имеют указанные выше значения, в среде ннер1ного органического растворителя при темпера уре 0 — 120 С после10 дующим выделением продук|ов извес ными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталнзатс ра, например, трнэтиламина.