Патент ссср 359820

 

359820

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 19.111,1969 (¹ 1315883!23-4)

Приоритет 20.III.1968, № 4150/68, Швейцария

М. Кл, С 07d 55/20

Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Министров

СССР

Опубликовано 21.XI.1972. Бюллетень № 35

УДК 547.491.8.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Дагмар Беррер (Федеративная Республика Германии) и Христиан Фогель (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат СА» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2 - АЛКИЛТИО - 4,6 - ДИАМИНО - s - ТРИАЗИНОВ (Щк+- в-(-m

N (сн,)„+- нх-т" 1- sp„

"т

Изобретение относится к области получения новых производных s-триазина, обладающих активностью, превосходящей активность известных аналогичных s-триазинов. Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве.

В литературе известен способ получения

2-алкилтио - 4,6 - диамино - s - триазинов путем взаимодействия 2-хлор-4,6 - диамино - sтриазинов с тиомочевиной, с последующей обработкой полученного соединения диметилсульфатом и выделением продуктов известным способом.

Предлагаемый способ получения 2 - алкилтио - 4,6 - диамино - s - триазинов общей формулы

5HR„ где R> — метил, этил, изопропил, циклопропил, 1 - метилциклопропил, втор-бутил, трет-бутил, изобутил, изопентил, Р-метоксиэтил, у - метокси - н - пропил, I - цианоэтил - (I), I-циано пр о п- (1) -,ил, 2- ц иа но проп- (2) -.ил, 2-циа нобут - (2) - ил, З-цианопент-(3)-ил, R — метил, этил, 5 тт=0, 1.

Способ заключается в том, что 2-хлор-4,6диамино - s - триазин общей формулы

15 где Кь и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной, с последующей обработкой полученного при этом соединения диметилсульфатом или диэ20 тилсульф атом. Процесс ведут в присутствии основного агента, преимущественно неорганического основания. Особенно хорошо процесс идет в присутствии растворителя или разбавителя, в качестве которых используют воду, 25 алифатические или ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, про359820 стой эфир, эфирообразные соединения, нитрилы, амиды, кетоны или смеси этих растворителей или смеси растворителей с водой.

В качестве неорганических оснований можно использовать гидроокиси щелочного или щелочноземельного металла, окиси или карбонаты таковых металлов.

Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. К 10,7 г 2-хлор-4-этиламино-6циклопропиламино-s-триазина, 61,5 мл 15 /Оной водной соляной кислоты и 4 г тиомочевины прибавляют при перемешивании сначала

66,4 г ЗОО/о-ного водного раствора гидроокиси натрия и затем 31,5 мл воды, К этой смеси вслед затем прибавляют 7,9 г диметилсульфата и нагревают при перемешивании в течение

4 час при 70 С, После охлаждения выпавший осадок отделяют, несколько раз промывают водой и сушат. 2 — Метилтио - 4 - этиламиноб - циклопропиламино - s - триазин имеет после перекристаллизации из смеси метанола и воды т. пл. 101 — 104 С, Пример 2. 95 г 2-хлор-4-циклопропиламино - 6 - (1 - метил - 1 — цианоэтил) - аминоs - триазина растворяют при 20 С в 600 мл ацетона и при перемешивании прибавляют

63 г 40 /о-ного водного раствора триметиламина, причем температура поднимается приблизительно до 30 С. После 15 час к образовавшемуся соединению триметиламмония прибавляют по каплям при 10 — 20 С раствор 21 г метилмеркаптана в 100 мл ацетона. Затем продолжают перемешивать при комнатной температуре до завершения реакции и добавкой воды осаждают метилтио соеди нение.

2 - Метилтио - 4 - (2 — цианопроп-(2 )-иламино) - 6 - циклопропиламино - s - триазин плавится после перекристаллизации из смеси бензола и петролейного эфира при 135 — 136 С.

Служащий исходным веществом в описанном способе 4 - циклопропиламино — б — (Гметил - Г - цианоэтил) — амино - s - триазин был получен следующим образом.

К раствору 69,3 г 2,4 - дихлор - 6 - (Г - метил - 1 - цианоэтил) - амино - s - триазина в

400 мл ацетона прибавляют по каплям, перемешивая, сначала раствор 17,1 г циклопропиламина в 20 мл воды, затем раствор 12 г гидроокиси натрия в 30 мл воды при 20—

25 С. Затем продолжают перемешивать при комнатной температуре до нейтральной реакции. Затем растворитель почти, полностью отгоняют в вакууме, к остатку прибавляют воду, образовавшийся осадок фильтруют на нутче и промывают водой. ,После перекристаллизации из бензола т. пл. продукта 169 — 172 С. Аналогично приведенным примерам были получены следующие соединения:

4- метокси — 2 - (у - мето кси пропила ми но) - 6циклопропиламино - s - триазин, т. пл. 104—

106 С;

4 - метокси-2-этиламино-6- (2 - метилциклопропиламино) - s - триазин, т. пл. 75 — 78 С;

60 б5

4 - метокси-2-изопропиламино — 6 - (2 - метилциклопропиламино) - s - триазин, т. кип.

132 — 134 С (0,065 торр);

4-метокси — 2 - (2 — цианопроп - (2 )-иламино) - 6 - циклопропиламино-s-триазин, т. пл.

131 †1 С;

4 — метокси - 2 - изопропиламино-6-(Г-метилциклопропиламино) -s-триазин;

4 - метокси — 2 - этиламино - 6 - (1 - метилциклопропиламино) - s - триазин;

4 - метокси - 2 - втор - бутиламино - 6 - (1 метилциклопропиламино) -s-триазин;

4 - метокси - 2 трет - бутиламино - 6 - (1 метилциклопропиламино) -s-триазин;

4 - метокси - 2 — (2- - цианопроп - (2 ) - иламино) - 6 - (1"-метилциклопропиламино) - sтриазин;

4 - метокси - 2 - трет — бутиламино -6 - (2 метилциклопропиламино) -s-триазин, т. пл.

109 †1 С;

4 - метокси - 2 - (2 - цианопроп - (2 ) - иламино) - 6 - (2" - метилциклопропиламино)

s-триазин;

4 - метокси - 2 - (2 - цианобут - (2 ) - иламино) - 6 — циклопропиламино - s - триазин;

4 - метокси - 2 — (1 — цианоэтил - (1 ) - амино) - 6 - циклопропиламино-s-триазин;

4 - метокси - 2 - (3 - цианопент-(3 )-иламино) - 6 - циклопропиламино-s-триазин;

4 - метокси - 2 -,(1 - цианопроп - (1 ) иламино) - 6 - циклопропиламино-s-триазин;

2 — метилтио — 4 - метиламино - 6 - циклопропиламино-s-триазин, т. пл. 113 †1 С;

2-метилти о-4 - и.зо пр,о пилами,но - 6-ци клопропила!ми но-s-триазин, т, пл. 114 — 116 С;

2 - метилтио - 4,6 - бисциклопропиламиноs-триази н, т.,пл. 111 — 115 С;

2 — метилтио - 4 - втор - бутиламино - 6циклопропиламино - s - триазин, т.,пл. 73—

78 С;

2 - метилтио - 4 - трет - бутиламино - 6циклопропиламино - s - триазин, т. пл. 126—

128 С;

2 - метилтио - 4 - (P-метоксиэтиламино) б - циклопропиламино - s - триазин, т. пл. 91—

94 С;

2 - метилтио - 4 - (у - метоксипропиламино) - б - циклопропиламино - s - триазин, т. пл.

79 — 81 С;

2 - этилтио - 4 - этиламино - 6 — циклопропиламино - s - триазнн, т. пл. 63 — 66 С;

2 — этилтио - 4 - изопропиламино - 6 - циклопропиламино - s - триазин, т. пл. 81 — 83 С;

2 - метилтио — 4 - изопропиламино - 6 - (1 метилциклопропиламино) - s - триазин;

2 - метилтио - 4 - этиламино — 6 - (1 - метилциклопропиламино) — s - триазин;

2 - этилтио — 4 - этиламино 6 - (à — метилциклопропиламино) - s - триазин;

2 - метилтио - 4 - трет - бутиламино - 6-(1 метилцнклопропиламино) - s - триазин;

2 - метилтио - 4 - (2 цианопроп - (2 ) ° пламино) - 6 - (1"-метилциклопропиламино)s-триазин;

359820

Предмет изобретения

1сн 1 +- HN (1 г

Составитель С. Полякова

Техред А. Евдонов

Редактор Е. Хорина

Корректор Е. Миронова

Заказ 4239!18 Изд. № 1772 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3(-35, Раушская наб д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2 - метилтио - 4 - (2 - цианопроп - (2 ) цианопроп - (2 ) - иламино) - 6 - циклопропиламино - s — триазин, т. пл. 135 †1 С;

2 - этилтио - 4 - (2 - цианопроп-(2 )-иламино)-6-ц|и1кл о п р оп H JI KM HIHO-s- пркаsHIH;

2 - этилтио - 4, 6 - бис - циклопропиламиноs - триазин, т. кип. 143 †1 С, (0,0001 торр);

2 - этилтио - 4 - (1 - метплциклопропиламино) - 6 - циклопропиламино - s - триазин;

2 - этилтио - 4 - (у - метокси - и - пропиламино) — 6 - циклопропиламино-s - триазин, т. кип. 171 — 174 С, (0,0001 торр);

2 - метилтио - 4 - (P - метоксиэтиламино)6 - циклопропиламино-s-триазин;

2 - этилтио - 4 - трет - бутиламино - 6 - циклопропиламино-s-триазин; где RI — метил, этил, изопропил, циклопропил, 1 - метилциклопропил, втор-бутил, третбутил, изобутил, изопентил, P - метоксиэтил, ч-метокси - к - пропил, 1 - цианоэтил - (1), 1 - цианопроп - (1) - ил, 2 - цианопроп - (2)где Кь и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной, с последующей обработкой полученной реакционной массы диметилсульфатом или диэтил2 - метилтио - 4 - изобутиламино - 6 - циклопропиламино-s-триазин, т. кип. 153 — 156 С, (0,005 торр);

2 - метилтио - 4 - изопентиламино - 6 - цик5 лопропиламино - s - триазин, т. кип. 161 С, (0,0001 торр);

2 — метилтио - 4 - изопропиламино - 6 - (2 метилциклопропиламино)-s-триазин, масло;

2 - метилтио - 4 - (2 -цианопроп - (2 ) - ил10 амино) — 6 .- циклопропиламино-s-триазин.

15 1. Способ получения 2 - алкилтио - 4,6 - диамино - s - триазинов общей формулы ил, 2 - цианобут - (2) - ил, 3 - цианопент25 (3) -ил, R — метил, этил, n=0,1, отличающийся тем, что 2 — хлор - 4,6 - диамино - s - триазин общей формулы сульфатом в присутствии основного агента и выделением продуктов известным способом.

40 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя или разбавителя.