^^яейгн-лгхшр^гпгдя
382630
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 11Л.1971 (№ 1609897/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 4.XII.1973
М. Кл. С 0741 55/20
С 076 55/50
Государственный комитет
Совета Министров СССР но делам изооретений и открытий
УДК 547.491.8.07(088.8) Авторы изобретения
И. А. Мельникова, Н. H. Мельников и Т. К. Репина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БЕНЗИЛТИО-4, 6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ СИММ-ТРИАЗИНА ьсн, Q
Л
83Rg М I18111
Изобретение относится к способу получения новых 2-бензилтио-4,б-дизамещенных, производных силл-триазина, которые обладают избирательной биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения 2-алкилтио-4,6- дизамещенных силл-триазинов взаимодействием 2-меркапто-4,б-дизамещснного силлтриазина с галогенпроизводными в щелочноспиртовой среде.
Описывается основанный на известной реакции способ получения новых 2-бензилтио-4,6дизамещенных производных силглг-триазина общей формулы: где R u R — одинаковы или различны и обозначают водород, алкил с числом атомов углерода 1 — 4, Х вЂ” галоген, алкил-или алкоксигруппа; п — целое число от 0 до 5.
Соединения 1 получают взаимодействием соответствующих 2-мерка пто-4,6-дизайн:.щенных симл-триазинов с бензилгалогенидами в водноорганической среде в присутствии неорганических оснований, например NaOH, по схеме
10 в которой Y — хлор нлн бром, К, 1, Х, и имеют значения, указанные выше.
Строение соединений формулы 1 подтверждено данными элементарного анализа н HIi15 спектров.
Пример 1. 2-Бензигтио-4,6 бис-(а гни.галгино)-силгл-триазиньг
Смесь 0,25 люль 2-меркапто-4,6-бис- (алкиламино) -силл-трназина, 0,05 лоль МаОН и
20 30 лгл воды перемешивают 30лин прн 20 — 25 С, затем прн 40 — 50 С добавлягот раствор
0,025 люль бензнлхлорида (нли бромида) в
30 лгл диоксана (или метилового спирта), смесь нагревают при перемешиванни 3 — 4 нас прн
25 50 — 55 С, 0,5 — 1,0 час при 60 С с качественным хроматогра рическим контролем, охлаждают до 20 С, разбавляют вдвое водой, подкисляют СНЗСООН до рН 7, обрабатывают
С Н ОСОСНз отфильтровывают междуфазный осадок, органический слой сушат MgSO4, упа382630
Т, пл., С
Выход, R2
81
С„.Н,-CI и
С„.Н,ОСН,-п
С„.H,OCI I -n
МНС,нг
N! IC,Í, NHC H
1! (С,н,), 80
ИНС,Н-,- изо
И1-!СгН-,-изо
К (С,Нг), N (С,Н;), NHC,Н„, ИНС,H.-, NHC H
N НСгНг
NIIC Н„
NHCÿ !г
Сгн „ОСг !г и
С,,Н,,Br-.ii
C Í,CI-п
С„.Н,(СН ) -3,4
Сг! 1г(С! I )г-2,4
N (С,н,), !
N (С,Н,)2
97
N (С,Нг), iV (С,Н.)
NHC,H,.-изо
NHC, Í;-изо
NHC,,Н„-изо
NHC H;,-изо
NHC2H5
C„.! I, 82,5
С;;! J(CH, ) г "3, 4
С,, Í3(CH,.), -2, 4
N1-IC,H, - изо
NHC Рг-изо
NHC,,Н,-изо
С,Н,-ОС,H-.-n
C I-1,CI-и
iVHCгН;- изо
СгН5
NHC Í,-изо
68 рива!от в вакууме водоструйного насоса, затем на водяной бане 20 — 30 мин в высоком вакууме, получая в остатке 1.
Например, получены:
2-бензилтио-4,6- бис - (изопропиламино) симл-триазин, т. пл. 111,5 — 112,5 С (гексан);
2-(м-бромбензилтио)-4,6-бис - (изопрониламино)-сил!л1-трпазин, т. пл. 85 — 86 С(из гексана);
2- (о-хлорбензилтио) -4,6-бис - (изопропил амино)-симл!-триазин, т. пл. 138 — 139 С (из гексана);
2- (n-хлорбензилтио) -4-этила а!иг!о-б - изопропиламино-силам-триазин, т. пл. 92 — 93 С (из гексана);
2- (м-бромбензилтио) -4-этиламино-6 - изо пропиламино-силл-триазин, т. пл. 56 — 58 С (из гексана);
2- (2,4 -диметилбензилтио) -4-этиламино -6изопропиламино-симм-триазин, т, пл. 98—
99 С (из гексана);
2-(3,4 -диметилбензилтио)-4-этиламино- 6изопропиламино-сил!м-триазин, т. пл. 75—
78 С (из гексана);
2-бензилтио-4,6-бис - (этиламино) - сил!л!5 триазин, т. пл. 47 — 50 С (из гексана);
2- (3,4 -диметилбснз) - 1,6-бис - (этпл амино)-силсм-триазин, т. пл. 70 — 72 С (из гсксана);
2- (2,4 -диметилбензилтио) -4,6-бис - (этил10 амино)-сил!м-триазин, т. пл. 96 — 98 С (из гс сана);
2- (л1.-бромбензилтио) -4,6-бис- (этиламино) симл-триазин, т. пл. 63 — 65 С;
2-(и-метоксибензилтио)-4-этиламино-6 - изо15 пропил а мино-сил:л òiièазин, т. пл. 68 — 70 С (из гексана);
2-и-метоксибензилтио) -4,6- бис — (этиламино)-симм-триазин, т. пл. 126 — 127 С (из гептана);
20 2- (n-этоксибепзи 1Tио) -4-этилампно- 6 -и -:о— пропиламино-силл-трпази, т. кип. 180 — 185 C при давлении 0,02 мм рт. ст.
97 — 99 (гептан) 122 †1 (гексан) 95 — 97 (гексан) 123 †1 (гептан) 97 — 98 (гексан) 142 †1 (гептан) 121 — 122, 5 (гексан) 119 — 120, 5 (гексан) 114 — 115 (гексан) 127 — 128 (гексан) 130,5 — 1,5 (гексан) 102 †1 (гексан) 118 †1 (гексан) 91 — 93 (гексан) 382630
MAN,,1: А
R RN N NRR
Составитель В. Назина
Корректор А. Васильева
Редактор А. Бер
Техред Л. Грачева
Заказ 3115/1 Изд. № 827 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П.р и м е р 2. 2-Бензилтио-4-алкиламино- бдиалкиламино-симм-триазиньг
Смесь 0,01 моль 2-меркапто-4-алкил-6-диалкпламино-силл-триазина, 0,03 моль NaOH, 10 мл воды, 10 мл ацетона и 0,01 моль бензилгалогсппда перемешивают при комнатной температуре 3 час, 1 час при 35 — 40 С, охлаждаIoT, разбавля!От водой подкисля1от СНзСООН фильтру1от осадок, промывают его водой, сушат над Р Ов, получая 1.
Перечень синтезированных соединений и некоторые их свойства даны в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения 2-бензилтио-4,6-дизамещенных производных симл-триазина общей формулы где R u R — одинаковые пли разные и обозначают Н, алкилгруппу с числом атомов углерода 1 — 4, Х вЂ” галоген, алкил-или алкоксигруппа, п — целое число от 0 до 5, отличаюигийся тем, что 2-меркапто-4,6-дпзамсщенный силгмтриазин обшей формулы
15 где R и R — имеют вышеуказанные значения, .подвергают взаимодействию с бензилгалогенидом общей формулы УСН СвНв пХ„, где Y— хлор или бром, Х и п имеют указанные выше значения, в присутствии неорганических основа ний в водно-органической среде с последующим выделением продуктов известным способом.
