Способ получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-8-триазинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависи,roe or авт. свидетельства №

Заявлено 10.Ч!!.19?О (№ 1457419/23-4) М. Кл. С 07d 55/20 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.Ч!!!.1972. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8.1Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.491.8.07(088.8) Авторы изобретения

Б. И. Михайлов, Ю. Г. Гололобов и Л. П. Кофма

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-0КСИЭТИЛТИ0-4,6-ДИАМИНО-ЯТРИАЗИНОВ

НОНеСНеСЗ!

Х., Х

Йзобретение относится к получению новых производных 2,4-диамино-S-триазинов, используемых в синтезе ценных инсектицидов, Известен способ получения 2-тио-4,6-диамино-S-триазинов с алкилмеркаптидом натрия в среде растворителя, в токе азота. Продукты выделяют известным способом. Однако попытка проведения этой реакции для получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-1,3,5-триазинов не привела к желаемому результату. При получении же замещенных 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-1,3,5-триазинов оказалось, что указываемая реакция проходит только в гомогенной фазе и зависит от природы растворителя.

Предлагается способ получения 2-оксиэтилтио-4,6-диамино-S-триазинов общей формулы: где К, = Кз — моноэтил, моноизопропил, диметил, диэтил, заключающийся в том, что соответствующий 2-галоген-4,6-диамино-S-триазин подвергают взаимодействию с р-оксиэтилмеркаптидом щелочного металла, например натрия, в среде растворителя. При этом в случае, если Кг — — Кз — моноэтил, в качестве растворителя используют этилцеллозольв; а если

К, = К, — агоноизоп ропил-метилцеллозольв. В случае, если К вЂ” — Кз — диэтил-диметилсульфо,коид, Кг — — К2 — диметил-метанол. Продугкты

5 выделяют известным способом. Для по.1учения продуктов с более высоким выходом рсакцию желательно проводить в токе азота.

Пример 1. Получение 2-оксиэтилтио-4,6бис- (этиламино) -1,3,5-триазина.

10 К суспензии 20,15 г (0,1 люль) 2-хлор-4,6бпс-(этиламино)-1,3,5-триазина в 100 мл этилцеллозольва прибавляют 10,0 г (0,1 лголь) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в

40 мл воды. Реакционную массу выдержива15 ют при 90 С и перемешивании в токе азота в течение 4 «ас, охлаждают до 20 С, добавляют 400 мл воды и оставляют на ночь, Осадок отфильтровывают, промывают и сушат.

Получают 17,2 г продукта, т. пл. 85 — 87=С.

20 Выход около 70о от теории.

СоНгг1 405.

Найдено, ого: S 13 06; М 29,04.

Вычислено, : S 13,17; М 28,80.

П р и и е р 2. Получение 2-оксиэтилтио-4,625 бис- (изопропилапггго) -1,3,5-триазина.

К суспензии 22,95 г (0,1 моль) 2-хлор-4,6бис- (изопропиламино) -1,3,5-триазина в 100 мл этилцеллозольва прибавляют 10,0 г (0,1 люль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в

30 40 мл воды. Реакционную массу выдержива348564 го

Составитель С. Полякова

Редактор О. Филиппова Техред T. Ускова Корректор Е. Зимина

Заказ 2632/5 Изд. № 1158 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская аб., д. 4 5

Типография,.пр. Сапунова, 2 ют при 90 С и перемешивании в токе азота в течение 4 час, охлаждают до 20 С, добавляют

400 мл воды и оставляют на ночь. Выделившийс тягучий смолообразный продукт отделяют от водноспиртового слоя, растворяют в

200 мл ацетона, фильтруют. Лцетоновый раствор сушат MgSO,„отгоняют ацетон и получают 20,3 г продукта соломенного цвета, Выход около 750 от теории.

С„Нз,Х,0$.

Найдено, 0/0. S 10,83; N 25,83.

Вычислено, 0/0. S 11,08; N 26,04.

Пример 3. Получение 2-оксиэтилтио-4,6бис- (диметиламино) -1,3,5-триазина, К суспензии 20,15 г (0,1 моль) 2-..лор-4,6бис- (диметиламино) -1,3,5-триазина в 100 ил метилового спирта добавляют 10,0 г (0,1 моль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в

40 лл воды. Реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при температуре 60 С в течение 5 час. Реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют 200 мл воды и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, получают

21,2 г продукта. Выход около 87 0/,от теории, т. пл. 73 — 75 С.

С,Н„1 1,О$.

Найдено, /0. S 13,01; N 28,80.

Вычислено, /0. S 13,17; N 28,69.

Пример 4. Получение 2-оксиэтилтио-4,6бис- (диэтиламино) -1,3,5-триазина, К раствору 25,75 г (0,1 моль) 2-хлор-4,6бис- (диэтиламино) -1,3,5-триазина в 100 мл диметилсульфоксида добавляют 10,0 г (0,1 моль) меркаптида натрия 2-меркаптоэтанола в 40 мл воды. Реакционную массу выдерживают при температуре 90 С в токе азота в течение 3 час, охлаждают до 20 С и

5 верхний слой отделяют, растворяют в 100 мл серного эфира, фильтруют и растворитель отгоняют. Получают 20,4 г светло-желтого продукта. Выход около 75 /0 от теории р20 1 5444 с/20 1 1395

С зН20Хь0$.

Найдено, /0. S 11,01; N 23,51.

Вычислено, /0. S 10,70; N 23,41.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-оксиэтилтио-4,б-диамино-S-триазинов общей формулы:

25 где Ri — — Rg — моноэтил, моноизопропил, диметил, диэтил, отличающийся тем, что соответствующее производное 2-хлор-4,6-диамино-Sтриазина подвергают взаимодействию с 2-оксиэтилмеркаптидом щелочного металла, наЗО пример натрия, в среде полярного растворителя с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в токе азота,