Патент ссср 417433

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социьлистимбских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Ч. Кл, С 07f 9/40

Заявлено 07.V1.1972 (№ 1792920/23-4) с присоединением заявки ¹

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 28.02,74. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 06.08.74

УД1, 547.241.07(08$.8) Авторы изобретения

М, И. Кабачник, H. М. Дятлова.. T. Я. Медведь, М. В. Рудомино, Н. В. Чурилина и Е. К. Колова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНДИАМИНОN,N -БИСИЗОПРОПИЛФОСФОНОВОИ

КИСЛОТЫ

Н,. à —, (RO|.PRO+ R. COR + RzNlCH ) -.. LLpH, М1С1 — (R0)z P — С вЂ” МН ®КД„ .(СНД„ХН вЂ” C — P((X;, -.—

/, -". == - /, 0 R R X R 0

КС1 СНО),р — С вЂ” HH(CH,)„ + (CH,)„МС вЂ” С вЂ” P(OH)

Нд е,, 2 -- е и-

0 R Е

R R 0

Изобретение относится к области новых фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве комплексонов.

Известен способ получения фосфорорганических комплексонов алифатического ряда— алкилендиамино - N,N - бисалкилфосфоновых кислот — конденсацией алкилендиаминов с карбонильными соединениями и диалкилфосфитами с последующим омылением образовавшихся эфиров концентрированной соляной кислотой.

Однако ароматические диамины ранее в подобную реакцию не вовлекались.

Использование их дает возможность повысить специфичность комплексообразования по отношению к катионам большого размера (ионам уранила и редкоземельных элемен5 тов).

Предлагают способ получения арилендиамино-N,N -бисизопропилфосфоновой кислоты, заключающийся в конденсации диаминов ароматического ряда с карбонильными соедине10 ниями и диалкилфосфитами с последующим омылением полученных при этом эфиров концентрированной соляной кислотой по схеме:

417433

Составитель М, Кожинская

Редактор T. Никольская Техред Г. Васильева Корректор Н. Аук

Лак:з 1563/7 Изд. Ка 1327 Тираж 506 Подписное!

1ИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R=Alk, R, R"=Н, СНз, п=О, 1; m=0, 1, 2.

В качестве диаминов могут быть использованы м- и п-ксилилендиамины, и- и и-фенилендиа мины, Пример. Получение м-ксилилендиаминоN,N -бисизопропилфосфоновой кислоты.

К 6,8 г (0,05 моль) м-ксилилендиамипа прибавляют по каплям одновременно из двух воронок 13,8 r (0,1 моль) диэтилфосфита и 5,8 г (0,1 моль) ацетона, поддерживая температуру смеси ледяной водой 60+-2 С. По окончании прибавления реагентов реакционную массу выдерживают при указанной температуре

0,5 час, охлаждают до 20 С и экстрагируют

200 мл эфира или бензола. Экстракт промывают 5 мл насыщенного раствора углекислого калия и сушат серпокислым натрием. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток закристаллизовывается при стоянии.

Получают 22,0 г этилового эфира м-ксилилендиаминобисизопропилфосфоновой кислоты; т. пл. 41 — 42 С (в запаянном капилляре).

Найдено, /p. С 53,3, 53,6; Н 8,7, 8,9; N 6,2, 6,2; P 11,9, 12,0.

С22 421 12 - 6 2

Вычислено, /в . .С 53,6; Н 8,6; N 5,7; Р 12,5.

22,0 г (0,045 моль) полученного вещества кипятят 7 час с 48 мл концентрированной соляной кислоты, затем 15 мин с активированным углем; последний отфильтровывают, фильтрат упаривают при пониженном давлении, многократно добавляя воду (5Х200 мл).

Остаток растворяют в этиловом спирте, спустя сутки выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.

Получают 9 г мопохлоргидрата л1-ксилилендиаминобисизопропилфосфоновой кислоты; т. пл. 185 — 193 С (разложение).

Найдено, /0. С 39,6, 39,9; Н 6,4, 6,6; N 7 2, 7,1; Р14,,6,,14,3; Cl 8,0, 7,8.

С 4НгЛ20вРгС1.

Вычислено, : С 40,3; Н 6,5; N 6,7; Р 14,8;

Cl 8,5.

К раствору 9 r (0,024 моль) полученного вещества в 15 мл 50%-ного водного этилового спирта прибавляют по каплям при перемешиванин 8 мл окиси пропилена в 40 мл спирта.

Осадок о 1фильтровывают и перекристаллизовывают из водного ацетона.

Получают 6,0 г (30% от теоретического, считая на м-ксилилендиамин) м-ксилилендиаминобисизопропилфосфоновой кислоты; т. пл.

212 — 215 C (разложение) .

Найдено, "/ю. С 39,9, 39,7; Н 7,2, 7,2; N 7,0, 7,1; P 14,4, 14,7; Н О 8,3.

1-)4Н вХ ОвРв 2НвО.

10 Вычислено, /0. С 40,5; Н 7,2; N 6,7; P 14,9;

НвО 8,7.

Пример 2. Получение п-фенилендиаминоN,11 -бисизопропилфосфоновой кислоты.

К кипящему раствору 2,7 г (0,025 моль) и15 фенилендиамина в 50 мл сухого бензола прибавляют по каплям одновременно из двух капельных воронок 6,9 r (0,05 моль) диэтилфосфита и 2,9 г (0,05 моль) ацетона. Раствор кипятят 0,5 час, охлаждают, отфильтровыва20 ют непрореагировавший и-фенилендиамин. От фильтрата отгоняют растворитель при пониженном давлении, к маслообразному красноватому остатку прибавляют 25 мл концентрированной соляной кислоты, раствор кипятят

25 с обратным холодильником 6 час, затем добавляют активированный уголь и кипятят еще

0,5 час. Уголь отфильтровывают, фильтрат упаривают при пониженном давлении, многократно добавляя воду (8X100 мл). Остаток

30 растирают с этиловым спиртом, Выпавший осадок отфильтровывают и сушат в вакуумэксикаторе над хлористым кальцием.

Получают 1,1 г (12% от теоретического) пфенилендиаминобисизопропилфосфоновой кис35 ло1ы; т. пл. 196 — 199 С (разложение).

Найдено, ", в, N 7,6, 7,7; Р 17,2, 17,5.

С igHg N OgPg.

Вычислено, oj,. N 7,9; P 17,6.

Предмет изобретения

Способ получения арилендиа мино-N,N -бисизопропилфосфоновой кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что диамины ароматического ряда подвергают конденсации с карбонильны45 ми соединениями и диалкилфосфитами с последующим омылением полученных при этом эфиров концентрированной солянои кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.