Патент ссср 426367

 

(11) 426367

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07d 55/20

С 07d 55/46 (22) Заявлено 30.07.71 (21) 1688974/1784146/

/23-4 (32) Приоритет 31.07.70 (31) 11591/70 (33) Швейцария

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 27.10.74

Государственный квинтет

Совета Инннотров СССР оо делам наооретеннй н открытий (53) УДК 547.491.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Юрг Эйхенбергер (Швейцария) Норберт Перлхефтер (Австрия) и Пиер-Андре Боль (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО СОЕДИНЕНИЯ симм-ТРИАЗИ НОВ

Изобретение относится к области получения новых межмолекулярных соединений симм-три азинов, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известно применение смесей, состоящих из двух или более различных производных триазина, например, атразин-прометрин, симазин-прометрин и других, в сельском хозяйстве.

Для более удобного использования эти смеси получают обычным смешением твердых, порошкообразных производных симмтриазина с наполнителями (диспергаторы, твердые наполнители, смачиватели и т. д.) с последующим тонким измельчением полученной смеси. К полученным препаратам предъявляется ряд требований, Они должны быть химически устойчивыми, способными храниться в течение продолжительного времени с сохранением физических свойств и применяемости.

Оказалось, что новые смеси, содержащие в качестве, производных триазина 2-метилтио-4этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазин и, например, 2-хлор-4-этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазин или 2-хлор-4-этиламино-6втор-бутиламино-симм-триазин или 2-хлор-4этиламино-6-изопропиламино - симл - триазин или 2- (4-хлор-б-этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино) -2-метилпропионитрил, недостаточно устойчивы при хранении в течение относительно

5 короткого времени.

Исследование показало, что неустойчивость этих смесей объясняется образованием внутримолекулярных соединений между производными триазина при хранении.

10 Попытки устранить эту нестабильность известными методами не привели к желаемому результату.

Предложен способ получения внутримолекулярных соединений между 2-алкилтио-4-алкил15 амина-б-бутиламино-симм-триазином и по меньшей мере разнозамещенным в обеих аминогруппах 2-хлор-4,6-бисамино-симл-триазином.

Препараты, приготовленные на основе этих

20 внутримолекулярных соединений, практически не отличаются по своей активности от препаратов, полученных обычным смешением действующих начал одинакового количественного состава, но в отличие от них устойчивы при

25 хранении.

Способ получения внутримолекулярных соединений симм-триазинов заключается в том, 426367

Предмет изобретения

Составитель В. Назина

Техред Г. Дворина

Корректор Н. Учакина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2722/!8 Изд. № 1547 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 475 пр. Сапунова, 2

Типография, что смесь 2-.метилтио-4-этиламино-6-бутиламино-симм-триазина и по меньшей мере разнозамещенного в обеих аминогруппах 2-хлор4,6-бисамино-симм-триазина растворяют при температуре кипения в таких растворителях, как нитрилы, амиды, спирты или кетоны или смеси последних с углеводородами, охлаждают, кристаллизуют обычным образом и полученные кристаллы подвергают тонкому размолу обычными приемами.

Перекристаллизация указанных выше смесей из таких растворителей, как петролейный эфир, низкокипящих алифатических или ароматических углеводородов не приводит к желаемым результатам, При этом получают только исходные материалы.

Выделенные кристаллы можно перерабатывать или после крупного помола в дисковой ударно-отражательной мельнице или соответствующей мельнице или непосредственна в смачивающиеся порошки или пасты.

Оба компонента предпочтительно использовать в соотношении 75 — 85% 2-метилтио-4этиламино-6-трет-бутил амина-сим и-триазина и

25 — 15% по меньшей мере разнозамещенного в обеих аминогруппах 2-хлор-4,6-бисаминосими-триазина. Если препарат должен содержать компоненты в количественном соотношении, не соответствующем соотношению во внутримолекулярных соединениях, то прибавляют один компонент в несвязанном виде в избытке.

При этом стабильность сохраняется, так как для избыточного компонента отсутствует компонент в свободном виде, с которым он может реагировать при хранении.

Пример 1.

A. 80 г 2-метилтио-4-этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазина и 20 г 2- (4-хлор-6этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино) - 2 - метилпропионитрила растворяют в 200 r метанола при кипении. При охлаждении образуются кристаллы, которые содержат 16,5% 2- (4хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин - 2 - иламино)2-метилпропионитрила и 83,5% 2-метилтио-4этил амина-6-трет-бутиламино-си им-триазина и состоят из чистой межмолекулярной фазы.

После выделения и высушив ания получают

60 г кристаллов; т. пл. 106 С.

Б. 85 г 2-метилтио-4-этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазина и 15 г 2-хлор-4-этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазина нагревают при 65 С в стеклянном сосуде в течение 24 час в сухом состоянии и потом рас10 творяют при 50 С в 750 г ацетонитрила. Затем охлаждают медленно и после многочасового стояния получают большие кристаллы в виде ромба. Они содержат 17,5 /о 2-хлор-4-этиламино-6-трет-бутиламино-симм-триазина и 82,5%

15 2-метилтио-4-этиламино-6 - трет - бутиламиносилм-триазина; т. пл. 109 С.

В. 80 г 2-MPTHJITHO-4-этиламино-6-трет-бутиламино-сиим-триазина и 20 г атразина растворяют в 250 г смеси гексана и 50% ацето20 на при температуре кипения; раствор затем охлаждают. После фильтрования и высушивания 40 г кристаллов, которые по рентгеновским диаграммам содержат больше 90% межмолекулярного соединения, полученное соеди25 пение можно прямо или после предварительного размалывания перерабатывать, получая желаемый состав.

Способ получения межмолекулярного соеди35 пения симм-триазинов, отличающийся тем, что 2-алкилтио-4-алкиламино-6-бутиламино-симм-триазин и по меньшей мере разнозамещенный в обеих аминогруппах 2-хлор-4,6бисамино-си.им-триазин растворяют в нитри40 лах, или амидах, или спиртах, или кетонах, или в их смеси с углеводородами при температуре кипения с последующим последовательным охлаждением, кристаллизацией и размалыванием выделившихся кристаллов извест45 ными приемами.