Способ получения ксилилендиамина или цианбензиламина

Авторы патента:

Ханс Балтц, Курт Бекер, Бернд Липперт, Херман Оберендер

C07C255/58 - цианогруппы и атомы азота с простыми связями, не связанные с другими гетероатомами, присоединенные к углеродному скелету

C07C211/27 - аминогруппы, связанные с шестичленным ароматическим кольцом через насыщенные углеродные цепи

C07C209/48 - нитрилов

ЮСТАС ОЮЗнлЛ

ИТР1. вЂ” I : и tfgyiyt346

О П

Союз Советских

Социалистических

Республик ть ь Я

<>427925

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Зависимое от авт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 31.07.70 (21) 1469059/23-4 с присоединением заявкивЂ” (51) М. Кл. С 07с 87/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (32) Приоритет 01.08.б9 (31) WP 12/С141б01 (33) ГДР

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18,(53) УДК 547.554.07 (I088.8) Дата опубликования описания 03.04.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Балтц, Курт Бекер, Берид Липперт, Херман Оберендер и Дитер Тимм (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИЛЕНДИАМИНА

ИЛИ ЦИАНБЕНЗИЛАМИНА

Изобретение относится к области получения ксилилендиамина или цианбензиламина, предоставляющих собой ценное сырье для синтеза полимерных материалов, а также дезинфицирующих средств.

Известный способ получения цианбензиламина заключается в каталитическом гидрировании динитрилов фталевой кислоты под давлением при температуре 10 вЂ 1"С в присутствии в качестве катализатора платины или !О палладия на окисных носителях, а также на угле.

Известен также способ получения ксилилендиамина каталитическим гидрированием динитрилов фталевой кислоты под давлением при температуре 20 вЂ 2 С .в присутствии палладия, кобальта или никеля на носителях, при условии, если процесс проводят в кислой среде.

Получаемый при этом ксилилендиамин загрязнен примесями, представляющими собой смесь цианбензиламина, метилового бензилам ина, вторичных и третичных аминов и ооновных продуктов конденсации.

Таким образом, по описанным способам невозможно получать или цианбензиламин, или ксилилендиамин в большом количестве в одной и той же аппаратуре с использованием одного и того же катализатора гидрирования. 30

С целью создания простого и удобного способа получения либо цианбензиламина, либо ксилилендиа мина в одной и той же аппаратуре, изменяя лишь температурный режим, предлагается проводить селективное гидрирование динитрилов фталевой кислоты в присутствии платино-никелевого или палладий-никелевого катализатора на окисных носителях, например на окиси алюминия.

Предлагаемый способ заключается в следующем. Динитрилы фталевой кислоты подвергают катал итическому гидрированию в присутствии никель-платинового или никельпалладиевого катализатора на оки|си алюминия. Причем при температуре 70 вЂ” 100 С, предflî÷òèòåëüHo при 80 вЂ” 95 С, получается цианбензиламин, в то время как при температуре

110 вЂ” 140 С, предпочтительно 120 вЂ” 130 С, получается ксилилендиамин.

В качестве растворителей используют аро матические углеводороды, например толуол или ксилол, или спирты, например пропанол.

Амины получаются с большим . выходом (93 вЂ” 97%, считая на исходный динитрил) и отличаются большой степенью чистоты.

Пример 1. В реакторе, в который ежечасно подают 150 лл аммиака на каждые

100,кл раствора, содержащего 10 вес. л, идинитрилов фталевой кислоты в ксилоле, устанавливают температуру 90 С и при давлении

;з7

° . ... 427925

Ta6лип,а

Соотношение амз1иак: фталодинитрпл, моли

Температура гид рировапия, ОС

Содержание фталодинитрила в растворителе, вес.

Состав катализатора, %

Пригн ер

Продукт гидрировапия

Выход, %

ëz-Р!пЧ в ксплоле, 10

А40з

50: 1

0,05

77,45

22,5 л -ЦБА м-КДЛ г

120

А170з

0,05

53,05

46,9 м-PhN в ксилоле, 10

42: м,п-ЦБА м,п-КДА

130

120

А!гОз

80: 1

nz,n-ЦБА лип-КДА м,п-PhN в ксилоле, !О

62: 1 90

130! м,п-РЬ1Ч в ксплоле, 10

А!г Оз л:,п-ЦБА л,п-КДА

0,5

22,5

nr,n-PhN в пропаноле, 7,5

G5: 1

А!гОз м,п-ЦБА м,п-КДА

130

0,5

22,5

95 (79

90:! п-PhN в толуоле, 3 и-ЦБЛ

А!гО, 0,5

22,5

90, и-ЦБА

120 и-КДА!

00: 1 и-Р!1Х в толуоле, 3

Pt м

Л!гОз

0,05

77,45

22,5

15 водорода 220 ат проводят гидрирование в прнсутств!ии катализатора, !содержащего 0,5 вес. % платины, 77 вес. % никеля и 22,5 вес, % окиси алюминия.

Полученный таким образом сырой амин состоит из 97%, »f, tl-циа нистото бензиламина, 2% м, и-ксилилендиамина и 1% высших аминов. После перегонки получают 116 г м, п-цианистого бензиламина (т. пл, 115вЂ”

116 С, аминное число 75,8; d4 1,0765, п д

1,5631), что в пересчете на исходный нитрил составляет 93,5%.

Пример 2. Гидрирование динитрилов фталевой кислоты проводят в тех же услови ЦБА вЂ” цианистый бензилагиин. КДА вЂ” ксилилендиа гвин.

Предмет изобретения

1. Способ получения ксилилендиамина или цнанбензила мина каталитическим гидрированием динитрилов фталевой кислоты при 70вЂ”

140 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрирование проводят в ях, что и в примере I, с той лишь разницей, что температура гндрирования прн этом составляет 120 С.

Сырой амин, полученный при этом, состоит из 99% м, п-ксилилендиамина, 1%»t, пметнлбензиламина и следов высших аминов. .После дистилляции получают 124,5 г», пксилнлендиамнна (т. пл. 112 вЂ” 114 С, аминное число 146,7; dq 1,0509, ий 1,5729), что в пересчете на исходный нитрил составляет 97,5%.

Примеры 3 вЂ” 9. Примеры с 3 по 9 представлены в таблице.

В примерах 6 и 7 используется катализатор, содержащий вместо пластины палладий. присутствии никель-платинового или никсльпалладиевого катализатора на окисных носителях, например на окиси алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что при 70 вЂ” 100 С получают преимущественно цианбензиламин, а при 110 вЂ 1 С вЂ” ксилилендиамин.