Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот

Авторы патента:

C07C69/54C07C67 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{11) 449ll35 (61) Зависимое от авт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 26. 02. 73 (21) 1887028/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69/54

С 07с 67/00 с присоединением заявки

Государственный номнтет

Совета йнннстров СССР по делам нзооретвннй н открытой (32) Приоритет

Опубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 19 О4 75 (ЬЗ) УЙK 547. 391. Ц088. 8) (72) Авторы изобретения

M A Коршунов, Р. Г. Кузовлева и А. В. Большаков (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДИЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, В-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения новых мономеров с функциональн лми группами - пентадиениловых эфиров са, Q -ненасьпценных кислот, имеющих в своем составе две системы сопряженных б связей (в остатке ненасьпценной кислоты и в алкоксирадикале), обладающих различной склонностью к полимеризации.

Указанная особенность дает возможность широко варьировать условна применения 10 мономеров. В зависимости от условий мономеры могут полимеризоваться по той или иной системе сопряженных связей.

При полимеризации по одной из указанных систем можно также получать линейные 1б полимеры, содержащие в боковых цепях систему сопряженных casse, последующая полимеризация по которым может привести к получению сшитого полимерного материапа.

Использование мономера, имеющего в своем составе две системы кратных связей, позволит получать каучуки, латексьт, пластмассы и другие полимерные материалы с HQBbIMH ценными свойствами. ЯЬ

Предлагаемый способ получения пвитедиениловых эфиров 6, J3 - ненасъпценных кислот основан на известной:реакции получения ссщжнырс эфиров кислот иэ солей кислот и алкилгалогенидов.

Способ заключается во взаимодействии

5-хлорпентадиен-1,3 с солями щелочных металлов OL, P -ненасыщенных кислот в присутствии катализатора и инпибитора полимеризации в среде инертного растворителя. Ф

Выход мономеров до 70% и выше, В качестве катализатора желательно использовать четвертичные аммониевые соли, а в качестве ингибитора - фентиазин, дифенил - 1 -фенилендиамнн и другие ингибиторы радикальной полимерзации.

В таоде реакции выделяется компактный осадок хлористого калия или натрия, который легко отделяется простым фильтрс, ванием реакционной массы.

449035

Найдено, % С 70,80; Н 7,92.

С Н О

9 12 2

0,9493.

1,4900, Составитель H,Токарев

РелакгоР 3.1,оРбУнова Тех!гад .. шова КоРРектоРы: 11.Учакина и. Карандашова

Зякяя ДЯ Дал, № 87ф

Тираж 5О6

Подпиеиос

l ill! ill l ll i ое гяарствеггиого комптета Совета Министров СССР по лелям изобретений и открытий

Москва, !3035, Раушская наб., 4

Hð .тпривтие «! !атеггт», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24

Пример 1. Пентадиенилметакрилат, формулы

СН =С-СОО-СН -СНСН-СН:=СН

2 2 2

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 0,3 моль (37,2 г) .метакрилатаг калия, 0,2 г фентиазина, 1 r хлористого бензилтриметиламмония, 80 мл толуола и при перемешивании прилйвают 0,25 моль (25,64 г) 5-хлорпентадиена-1,3 . .Смесь нагревают 4 часа при 110оС, затем охлаждают, отфильтровывают образовав ищйся хлористый калий, отгоняют толуол и остаток перегоняют в вакууме. Получают

27,3 r (71,5%) црпевого продукта, т.кип. 69 С, /6 мм.рт.ст., и 20

1,4820, г."(0,9430.

Найдено,%: С 71,36; Н 7,93.

9 12 2.

Вычислено, %: С 71,02; Н 7,88.

Пример 2. Пентадиенилкротонат формулы

СН -CH=CH-СОО-CH -СН=СН-СН=СН 3 2 2

В прибор по примеру 1 вносят 0,35 моль (43,5 г) кротоната калия, 100 мл толуола, 0,2 г дифенил-п-фенилендиамина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония и 0,3 моль (30,5 г) 5-хлорпентадиена1,3. Затем процесс ведут по примеру 1.

Получают 30,8 г (69,5%) целевого продукта, т.кип. 80 С /6 мм рт,ст., 1„20

Вычислено, р: С 71,02; Н 7,88.

Пример 3 . Пентадиенилакрилат формулы

CH =СН-СОО-СН -СН=СН-СН Н

В прибор по примеру 1 вносят О,З моль (33,05г) акрилата калия, 80:мл толуола, 0,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония и 0,25 моль

15 .(25 04 r) 5-хлорпентадиена-1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Показатели целевого продукта: т.кип. 59 С /6 мм рт. ст., 20 1,4830, д20 О,9539

D 4

Найдено, %: С 70,05; Н 7,25, С Н О

8 10 2

Вычислено, %: С 69,54; Н 7,30.

Предмет изобретения

1. Способ поручения пентадиениловых эфиров ггг, Р ненасышенных кислот„ о т л и ч а ю ш и и с я тем,что 5-хлор пентадиен 1,3 подвергают каталитическому взаимодействию с солями шелочных металлов Д, ф - ненасыщенных кислот

: в присутствии ингибитора полимеризации в среде инертного растворителя с последуюшим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве катализатора используют четвертичные аммониевые соли.

Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот

Способ получения сложных эфиров аллилового спирта или его гомологов // 448170

Патент 440823 // 440823

Способ получения алкоксикарбонильныхпроизводных сложных эфиров вторичныха-оксикислот // 432129

Способ получения кеталей сложных эфиров а-кетокислот // 429052

Способ получения производных карбоковыхкислот // 412165

Способ получения гликолевых моноэфиров // 391133

Способ получения эфиров фенилглиоксиловой // 390069

Вптб фонд 3>&ici]eptob // 388404

Пйтеит^ю-т^хнй^е^кдя // 387973

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты