Способ получения 2,6-диметил-4трет-бутилацетофенона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ »1 455938

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.04.73 (21) 1903754/23-4 (51) М Кл. С 07с 49 78 с присоединением заявки № 1924754/23-4

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 25.04.75 (53) УДК 547.572.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. К. Морящев, И. И. Сидоров, Е. Х. Френклах, В. И. Артемьев, В. М. Рассамакина и В. П. Терешкина

Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИМЕТИЛ-4-ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОФ ЕНОНА

2,6-диметил-4-трет-бутилацетофенона является промежуточным продуктом в синтезе мускуса — кетона — ценного душистого вещества.

Известен способ получения 2,6-диметил-4- 5 трет-бутилацетофенона ацилированием 1,3-диметил-5-трет-бутилбензола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия при температуре до 60 С.

Процесс ведут в течение 7 — 8 час,,выход 10 целевого продукта на вступивший в реакцию

1,3-диметил-5-трет-бутилбензол составляет

50%.

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продук- 15 та, большая продолжительность процесса, а также невозможность единовременной загрузки реагентов. Иначе происходит саморазогрева ние и выброс, в связи с чем реакцию ведут при медленном введении уксусного ангидри- 20 да и хлористого алюминия. Кроме того, вследствие высокой деалкилирующей способности хлористого алюминия 1,3-диметил-5-третбутилбензол частично деалкилируется, что ведет к образованию большого количества ао- 25 бочных продуктов.

С целью устранения вышеуказанных недо-. статков предложен способ получения 2,6-диметил-4-трет-бутилацетофенона, отличительная особенность которого состоит в том, что 30 в качестве катализатора используют хлористый цинк или хлорное железо и процесс ведут при температуре 40 — 100 С и мольном соотношении 1,3-диметил-5- трет - бутилбензол:

: уксусный ангидрид: катализатор=1: (0,5—

0,8): (0,3 — 0,6). При использовании хлористого цинка процесс ведут преимущественно при температуре 90 С и мольном соотношении

1,3-диметил-5-трет-бутилбензол: уксуоный ангидрид: хлористый цинк=1: 0,6: 0,36, а при использовании хлорного железа — при температуре 60 — 65 С и мольном соотношении 1,3диметил-5-трет-бутилбензол: уксусный ангидрид: хлорное железо= 1: 0,7: 0,27.

Предложенный способ прост в исполнении и позволяет увеличить выход целевого продукта до 88%, сократить время реакции до двух часов и исключить деалкилирующее действие катализатора.

П р и м ер 1. Смесь из 1,5 вес. ч. 96%-ного

1,3 - диметил - 5 - трет-бутилбензола, 0,5 вес. ч. хлористого цинка и 0,6 вес. ч. уксусного ангидрида при перемешива нии нагревают до

90 С. При этой температуре ее выдерживают еще 2 час. Затем массу охлаждают до 20 С, промывают водой, солевым раствором и нейтрализуют 10 -ным раствором едкого натра при нагревании до 90 С. Получают 1,62 вес. ч. технического продукта ацилирования, содержащего 42% 2,6-диметил-4-трет-бутилацето455938

Составитель P. Марголина

Корректор E. Рогайлина

Редактор Н. Вирко

Техред Е. Борисова

Заказ 952/4 Изд. № 408 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фенона и 53,7о/, 1,3-диметил-5-трет-бутилбензола. После вакуум-ректификации получают

0,67 вес. ч. 97,2о/о-ного 2,6-диметил 4 трет-бутилацетофенона с т. пл. 45 и 0,882 вес. ч.

96,6 /о-ного 1,3-диметил-5-трет- бутилбензола, который используется для повторного ацилирования.

Выход от теории, считая на вступивший в реакцию 1,3-диметил-5-трет-бутилбензол, составляет 87,9%.

Пример 2. К 1,5 вес. ч. 96%-ного 1,3-диметил-5-трет-бутилбензола добавляют 0,4 вес. ч. безводного хлорного железа и при температуре 18 — 25 С приливают 0,65 вес. ч. уксусного ангидрида. Реакционную массу перемешивают 1 час при температуре 60 — 65 С.

Полученный продукт ацилирования отмывают от хлорного железа 10%-ным раствором соляной кислоты, промывают 10%-ным солевым раствором и нейтрализуют 10 /о-ным раствором едкого патра при температуре до

90 С.

После ректификации технического продукта ацилирования получают 0,7 вес. ч. 95 -ното

1,3-диметил-5-трет-бутилбензола, который используется для повторного ацилирова ния, и

0,8 вес. ч. 2,6-диметил-4-трет-бутилацетофенона с т. пл. 44 — 45 С. Выход, считая на вступивший в реакцию 1,3-диметил-5-трет-бутилбензол, составляет 82%.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения 2,6-диметил-4-трет-бутилацетофенона ацилированием 1,3-диметил5-трет-бутилбензола уксусным ангидридом при нагревании в присутствии катализатора и выделением целевого продукта известными

10 приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлористый цинк или хлорное железо и процесс ведут при температуре 40—

15 100 С и мольном соотношении 1,3-диметил-5трет-бутлбензол: уксусный ангидрид: катализатор=1: (0,5 — 0,8): (0,3 — 0,6).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при использовании хлористого цинка про20 цесс ведут при температуре 90 С и мольном соотношении 1,3-диметил-5-трет-бутилбензол:

: уксусный ангидрид; хлористый цинк=

=1: 0,6: 0,36.

3. Способ по п. 1, отл и чаю щи и с я тем, 25 что при использовании хлорного железа процесс ведут при температуре 60 — 65 С и мольном соотношении 1,3-диметил-5-трет-бутилбензол: уксусный ангидрид: хлор ное железо=1: 0,7: 0,27.