Способ получения фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот



 

0 П И С1-А Н.И k

ИЗОБРЕТЕНИЯ щ 45770 7

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.12.73 (21) 1980623/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07f 9/46

С 07f 9/48

С 07f 9!50

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.341.26 118. .07(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. Н. Здорова, 3. С. Новикова, В. А. Кирзнер и И. Ф. Луценко

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФОСФОР (111) ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения соединений трехвалентного фосфора, а именно к новому способу получения фосфор (Ш) замещенных эфиров карбоновых кислот общей формулы

ЯпР (СН2СООК )з и где R — алкил, алкоксил, диэтиламиногруппа;

R — алкил; и — 0,1или2.

Эти соединения представляют интерес как полупродукты для получения соединений четырехкоординационного атома фосфора, содержащих несколько функциональных групп, которые могут найти применение в качестве комплексонов и экстрагентов.

Известен способ получения фосфор (Ш) замещенных эфиров карбоновых кислот взаимодействием эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты с галоидангидридами кислот трехвалентного фосфора.

Однако этот способ требует осуществления многостадийного синтеза токсичных исходных эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты из четыреххлористого олова и реактива Гриньяра, что связано с работой с ядовитыми оловоорганическими соединениями, с использованием больших количеств органического растворителя и потерями образующихся промежуточных продуктов.

Для упрощения процесса в предлагаемом способе, вместо эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты используют натрийеноляты эфиров карбоновых кислот, что значительно упрощает процесс за счет доступности исходных соединений, и проведения процесса в одну стадию.

10 Способ получения фосфор (Ш) замещенных эфиров карбоновых кислот заключается в том, что галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с натрийенолятами эфиров карбоновых кислот

15 в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа при охлаждении, желательно, до температуры минус 70 — 78 С, Целевые продукты выделяют известными приемами.

20 Все реакции проводят в токе сухого аргона.

Пример. Получение диэтилового эфира карбометоксиметилфосфонистой кислоты.

Раствор 14,8 г (0,2 г моль) метилацетата в

200 мл абс. эфира охлаждают до — 70 С и

25 прибавляют раствор 36,6 r (0,2 г моль) бис(триметилсилил) амида натрия в 60 мл абс. эфира. При этом сразу наблюдают образование енолята, Реакционную смесь перемешивают 0,5 час при — 70 С, затем быстро прибав30 ляют раствор 31,3 г (0,2 г моль) диэтилхлор457707

Температура реакции, оС

Соотношение реагентов

Выход, о

Температура кипения, -ЯС/1 — 2 мм рт. ст.

20 пю

СН

С,Н

СНЗ

СзНз Н3

С,Н, С,Н,O (СаНь)з

СзН,О

1:1

1:1

1:1

1;2

1:3

1:3

74 — 76

64 — 65

92 — 93

116 †1

132 †1

157 †1 — 70 — 75 — 75 — 78 — 70 — 70

68

67

32

27

1,4360

1,4670

1,4760

1,4575

1,4880

1,4695

0,9232

1,9831 Р (СНзСООК ) з—

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Миронова

Корректор В. Брыксииа

Редактор Л. Лашкова

Заказ 510/13 Изд. № 320 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено MRð 61,65

Вычислено MRp 61,90

Найдено, о/: С 58,54; Н 10,34; P 15,25

С„Н„ОР

Вычислено, О : С 58,83; Н 10,36; P 15,70

* Найдено Мйо 71,24

Вычислено Мйр 71,37

Найдено,,/: С 54,33; Н 10,45; P 13,05

См H»O N2P

Вычислено, oв С 54,44; Н 10,15; P 12,47 фосфита в 20 мл абс. эфира. Охлаждение снимают, реакционную смесь оставляют на ночь.

Осадок отделяют центрифугированием, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 21,5 г (55 /о ) диэтилкарбометоксиметилфосфонита. Т. кип. 64 С/1 — 2 мм рт. ст., и „о 1,4405 (по литературным данным т. кип. 84 — 85 С/8 мм рт. ст., npo 1,4420). Другие соединения типа К„Р(СНяСООК )з и, полученные в аналогичных условиях, приведены в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот общей формулы где R — алкил, алкоксил, диэтиламиногруппа;

R — алкил; п — 0,1или2

5 на основе галоидангидридов кислот трехвалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, натрий-енолят эфира карбоновой кислоты подвергают

10 взаимодействию с галоидангидридом кислоты трехвалентного фосфора в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа при охлаждении.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до температуры — 70—

78 С.

Способ получения фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот Способ получения фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T03:21:01
Наверх