Способ получения алкилбис ( -оксиэтил)фосфинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<и) 459473
Сова Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.03.73 (21) 1893891/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 22.04.75 (51) М. Кл. С 07f 9/50
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР яа делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Р. К. Валетдинов и 111. И. Зарипов (71) Заявитель
Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛКИЛБИС(р-ОКСИЭТИЛ) ФОСФИНОВ
Изобретение относится к способу получения новых замещенных фосфинов, которые могут найти применение в синтезе огнестойких полимерных материалов и физиологически активных веществ.
Известно, что при взаимодействии окиси этилена с фосфористым водородом в присутствии этилового эфира при 100 С под давлением образуются близкие по строению соединения — трис(р - оксиэтил)фосфин и бис(роксиэтил) фосфин.
Однако этот способ не может быть использован для получения алкилбис(р-оксиэтил)фосфинов, так как даже диметилфосфин не взаимодействует с окисью этилена при 100 С, давлении 12,5 атм в отсутствии воды, а в ее присутствии образуется гидроокись диметилбис (P-оксиэтил) фосфония.
Предлагается способ получения новых алкилбис (P-оксиэтил) фосфинов взаимодействием соответствующего алкилди (оксиметил) фосфина с окисью этилена в среде органического растворителя, например триэтиламина,,при температуре не выше 30 С в течение 1,5 час.
Целевой продукт выделяют известными приемами.
П р и м ер. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 15 r метилди (оксиметил) фосфина и 25 мл триэтиламина. Реакционную смесь охлаждают до 5 С и при перемешивании прибавляют в несколько приемов 12,3 г окиси этилена, после чего
10 охлаждение прекращают. При этом температура реакционной смеси повышается до 30 С и смесь выдерживают при ней 1,5 час. По истечении этого времени реакционную массу продувают азотом для удаления летучих про15 дуктов. Образуются два слоя: нижний — смолообразный и верхний — жидкий. После отделения смолообразного продукта из верхнего слоя отгоняют триэтиламин и вакуумной перегонкой выделяют метилбис (P-оксиэтил) фос20 фин в виде бесцветной подвижной жидкости с характерным фосфиновым запахом.
Аналогично .получают этил-, н-пропил, н-бутил-, изоамилбис (р-оксиэтил) фосфины, константы которых представлены в таблице.
459473 о
Cb
СО
° »
CD
CD о
С»4 м
CD,о о
Ю о
Ob о
С
CD о
CD
СО о м
D.
О
z и
О.
О
Х и ф о
, С4.
С4, О со 8 а
О
Х
v а
О
Х
D
О
z"
v оо> С»4
GO GO мм м CQ
D4 СО
CQ CQ
CG CQ ост оо
С»4 м
О4 О
D4 GO
cD CD ч»
Cb Cb
С4 м
С4 С 4
О4О
С Э С»4 оо
МЪ Ф
CO CD оо
4 4О
GO OO
Gh О>
4 °
О4 О4 о о ф
44
C(4ф
»о
ОО4 м с »
СО GO 4 т4» т » ОЪ
GG GO
CD CD
1О CQ
° » 4
° 4 О4
CO СО
».О».О о
Й »» ф
»G ф ф
СО
С 4
GO
»4»
° \
<О
«4»
С 4
Ю сО
О»
D»
CQ
GO
О>
G)
Cb С»
СО
Ю
OG
»С» о
»
t
cG CC4
С4.
<У
Я и ф
D V о
cQ
4 о ! 4
Ю о(О
»4
CQ о о d
Составитель М. Казанкова
Редактор 3. Горбунова
Техред А. Камышникова
Корректор В. Брыксина
Типография, пр. Сапунова, 2 о ф ф
»С
О ф о ,О са
44 ф ф
И
О о
v о
С 4
Ch
Ю
CD о
° »
Х
О
z"
z и
Х
Х
О
Х
Х
Х
Х
Х и
Х и а
Х
О
z"
z
С4
Х
z
v„
Х и а
Х
Строение полученных продуктов подтверждено ИК-спектрами.
Предмет изобретения
Способ получения алкилбис(р-оксиэтил) фосфинов, отличающийся тем, что соответствующий алкилди (оксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с окисью этилена
Г0 в среде растворителя, например триэтиламина, при температуре не выше 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Заказ 678/17 Изд. № 335
Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
