Способ получения 4-оксиметил-1,9нонандиола
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 466203
Союз Советскнх
Сопналнстннескнх
Республнк (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 26.06.73 (21) 1944314/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05,04.75. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 26.11.75 (51) М. Кл. С 07с 31/18
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н. открытий (53) УДК 547.426.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л. А. Слесарева, В. И. Любомилов и В. В. Ефанова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИМЕТИЛ-1,9-НОНАНДИОЛА
Но- (СН:1,„-ОН НО-(СН,),— ОН
Н0 (, Нг) СН (СН2)з 0Н+ Н20
СН20Н
Изобретение относится к получению многоатомных спиртов, применяемых в основном органическом синтезе, например при производстве пластических масс и лаков.
Предлагаемый способ получения 4-оксиметил-1,9-нонандиола заключается в том, что
1,5-пентандиол конденсируют в присутствии его натриевого алкоголята и катализатора
Поскольку первичные гидроксильные группы в молекуле 4-оксиметил-1,9-нонандиола далеко отстоят друг от друга, то его можно использовать в качестве сшивающего агента для получения полиэфирных смол и полиуретанов, а также в качестве сырья для синтеза алкидных смол с высокими адгезионными свойствами.
Выход чистого 4-оксиметил-1,9 - нонандиола
40% и 70% на взятый и прореагировавший
1,5-пентандиол соответственно.
Пример. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и насадкой для азеотропной отгонки воды, помещают 93 г (0,895 г-моль)
1,5-пентандиола, 20 г (0,158 г-моль) натриевогидрирования и дегидрирования, например никеля на окиси хрома, при 110 — 200 С, предпочтительно при 140 †1 С, с одновременной отгон кой выделяющейся воды, растворяют продукт в воде, обрабатывают хлороформом и выделяют целевой продукт известными приемами.
Реакция протекает по схеме: го алкоголята 1,5-пентандиола, 3,5 г катализатора и 100 мл м-ксилола, проводят конденсацию при 140 †1 С и интенсивной циркуляции л -ксилола. Через 30 час из тройногс азеотропа 1,5-пентандиола воды и ксилола отделяют 10 г (0,096 г-моль) непрореагировавшего 1,5-пентандиола и 8 г воды. За время реакции выделяется 8 л водорода.
Реакционную смесь растворяют в 300 мл горячей (95 †1 С) дистиллированной воды, охлаждают до 25 С, отфильтровывают катализатор, пропускают фильтрат через ионообменную смолу КУ-2 (Н+-форма) и перегоняют в вакууме. При 64 С/60 мм отгоняют воду, при 86 С/0,12 мм — 32 r (0,3 г-моль) не466203
Предмет изобретения
Составитель Н. Базлева
Техред T. Курилко Корректор О. Тюрина
Редактор Т. Шарганова
Заказ 2697/1 Изд. Ма 637 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 !;::..". гра:; и ., itã. Сапхпова, 2 прореагировавшего 1,5-пентандиола и получают остаток (эфирное число 98, кислотное число 6,4 и бромное число по Кауфману 8,7 r
Вг/100 r), который растворяют в 300 мл дистиллированной воды, экстрагируют 50 мл хлороформа, отделяют темно-коричневый хлороформный слой, содержащий полимер и примеси эфирного, альдегидного и кислотного характера, водный слой экстрагируют 2 50 мл хлороформа, объединенные экстракты упаривают и получают остаток (эфирное число 166, кислотное число 5,96, бромное число по Кауфману О), содержащий 05 — 1% альдегидных групп. От водного слоя после экстракции хлороформом при 64 С/60 мм отгоняют воду и получают 40 г вязкого прозрачного желтоватого продукта (эфирное число О, кислотное число О, бромное число по Кауфману 8,7 г
Вг/100 г), который растворяют в 250 мл метанола и гидрируют в качающемся автоклаве из нержавеющей стали емкостью 1 л при 150—
160 С и давлении водорода 150 †2 атм в присутствии 20 r катализатора.
После отделения катализатора, удаления метанола и перегонки в вакууме получают 32 г
4-оксиметил-1,9-нонандиола. Выход 70o и
38 /в на прореагировавший и взятый 1,5-пентандиол соответственно. Т. кип. 141 — 142 С/
/0,1 мм; по 1,4820; d 4 1,075; эфирное число О, кислотное число, бромное число по Кауфману О.
Найдено, : С 62,58; 62,6; Н 11,1; 11,4;
ОН 26,2 (фотометрия).
С1вН Оз.
Вычислено, %. С 63,1; Н 11,56; ОН 26,81.
При тонкослойной хроматографии на силуфоле в системе бензол — метанол (9: 2) при проявлении парами йода обнаруживают одно
10 пятно с Ку 0,37.
ИК-спектр (ИКС-22 призма NaCI, толщина слоя -0,1 мм), см — . 3350, 2870, 2940, 1450, 1380, 1100, 1060.
1. Способ получения 4-оксиметил-1,9-нонандиола, отличающийся тем, что 1,5-пентандиол конденсируют в присутствии его натриевого алкоголята и катализатора гидрирования и дегидрирования, например никеля на окиси хрома, при 110 †2 С с одновременной азеотропной отгонкой образующейся воды, реакционную смесь растворяют в воде, обрабатывают хлороформом и выделяют целевой продукт известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 150 С.
