Способ получения о-бис-( -оксиэтил)-бензола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

00 523078 ьоюз ьоеетских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.12.74 (21) 2079631/04 с присоединением заявки № (51) М, Кл."- С 07С 31/18

Совета Министров CCCP по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.568.1.07 (088.8) Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 11.08.76 (72) Автор изобретения

3 д

- 4Яа".Я $О. В. Топалова

Тюменский индустриальный институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-БИС-(P-ОКСИЭТИЛ)-БЕНЗОЛА

Й сУдаРствеиный камитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения о-бис- (P-оксиэтил) -бензола, который можно использовать в качестве исходного для получения биологически активных веществ, а также полиэфиров.

Известен многостадийный способ получения о-бис- (р-оксиэтил) -бензола, заключающийся в том, что о-ксилол бромируют на свету и полученный с 70%-ным выходом дибромид оорабатывают цианистым калием. Образовавшийся при этом динитрил о-фенилендиуксусной кислоты (его выход 60%) подвергают алкоголизму при повышенном давлении с последующим восстановлением полученного диэтилового эфира о-фенилендиуксусной кислоты, литийалюминийгидридом до о-бис- (р-оксиэтил)-бензола с выходом до 90% (1).

Однако общий выход цслевого продукта в расчете на о-ксилол не превышает 30%. Известный способ характеризуется многостадийностью и невысоким выходом, а также необходимостью работы с ядовитыми (цианид калия) и вредно действующими (дибромид оксилола) веществами.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта предложен новый способ получения о-бис- (р-оксиэтил) -бензола, заключающийся в том, что 1,4-дигидронафталин подвергают озонолизу в среде алифатического спирта, полученные при этом продукты озонолиза восстанавливают боргидридом.

Продукт выделяют известными приемами, например перегонкой.

Озонирование и восстановление по предложенному способу ведут в обычных для этих

5 реакций условиях.

Предложенный способ является двухстадийным и позволяет получить целевой продукт с выходом 82 — 94% в расчете на исходный 1,4дигидронафталин.

Пример 1. В раствор 8 г 92%-ного 1,4-дигидронафталина в 80 мл изопропанола при температуре минус 15 C пропускают 3,5% озонокислородной смеси до поглощения 1 моль

15 озона. Затем к раствору. добавляют еще 60 мл изопропанола, содержащего 20 мл воды, н порциями прибавляют 2,5 г NaBH4. Полученную реакционную смесь нагревают 4 час с обратным холодильником на кипящей водяной

20 бане. После охлаждения подкисляют 10%-HbIM раствором Hq$04 (или НС1), упаривают спирт.

Остаток экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат Мо$04. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме и собирают фрак25 цию с т. кип. 170 С/0,5 мм рт. ст. Выход очищенного продукта 7,9 г (84% в расчете на чистый 1,4-дигидронафталин) с т. пл. 61 С (из петролейного эфира);

Найдено, %: С 72,53; Н 8,38.

30 Вычислено, %: С 72,29; Н 43.

С бис-фенилуретаном имеет т. пл. 170 С (из

523075

Составитель В. Горленко

Текред М. Семенов

Редактор T. Никольская

Корректор М. Лейзерман

Заказ 1635,,;9 Изд. № 1507 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензола), по литературным данным — 168—

169 С.

Действием ацетилхлорида получают соответствующий диацетат; т. кип. 140 С/1 мм рт. ст., nD2o 1,4995.

Найдено, о о: С 67,26; Н 7,46.

Вычислено, о о: С 67,20; Н 7,20.

Формула изобретения

Способ получения о-бис- (P-оксиэтил) -бензола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 1,4-дигидронафталин озонируют в среде алифатического спирта, полученный при этом продукт озонолиза восстанавливают

5 боргидридом с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. J. О. Halford î-phenylene diacetimide and

other compaunds related to 3,— 1,— Н вЂ” benzazepine J. org. chem. 17, 12, 1646 — 1652. 1952