Способ получения кетокарбоновых кислот

 

()487062

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.11,73 (21) 1966870/23-4 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 19.03.7б (51) М. Кл. С 07с 59/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.484 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. В. Серов, A. М. Сыроежко, В. А. Проскуряков и В. (Ч. Потехин

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КЕТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ трсбуст вследстьпе его гетерогенности затрат ня с"o pcl снсраци)о. Кроме того, высокая температура процесса вызывает осмолсние пс«одного и целевого продукта и приводит к дополнитсльпь.;) потерям продукта а стадии его выделения, а также затрудняет его î!)IcTI у.

R — С вЂ” СН-(СН }-,СООН

lI l

0 Pз

С целью упрощения процесса. сни)кения

pBc«o3à реагентов и повышения качества продукта предложено использовать в ка Icc TB(. катализатора соли металлов переменной валентности и насьпцснны«х)онокарбоног>ы«кислот, предпочтительно соли кооальта, меди, марганца, железа, «рома и насыщенны«монокя1)боповых l()le çîò С2 — C)-,, )1 )1p011 сс I)cстп прп 80 — 180" С, лучше 80 — -100= С.

20 где К) — ялкил, циклоалкил, арил, арплалкил с числом углеродных атомов от 1 до 8;

R, Яз и R4 — водород, алкил, арил, аралкил с числом углеродных атомов от 1 до 8, заключающийся в окислении замещенных циклогексанонов кислородсодержащим газом пр:)

125 — 25 С в присутствии в качестве каталио -с затора фторидов щелочных металлов.

Недостатком такого способа является значительный расход катализатора (до 7%), что ЗО

Изобретение относится к способу получения кетокарбоновых кислот общей формулы которые могут найти применение в производстве смазочных материалов, пластификаторов.

Известен способ получения кетокпслот общей формулы

В,— С вЂ” СН вЂ” 0Н вЂ” СН вЂ” СН СООН !! !

0 Н Вз Вз

Преимуществом предложенного способа является использование легкодоступны«!! ромышленны«катализаторов, причем рас«од последни«значительно гп)же, чем в известном способс (0,05 — 0,000!,, вместо 0,5 — 5%).

П р и м с р 1. 100 )(,г 2-мстплцпклогсксаноня окисля)от кислородом возду«я (ряс«од

30 >г/час) в течение б час при 100 C в присутствии 0,252 г (0,05% .)(о.гь) стеаратя дну«валентного кобальта. После вакуумной рязгонки реакцпо))ной массы получают 55 я Е-кетоэнантовой кислоты, что соответствует вы487062

1, Способ получения кетокарбоновых кислот общей фсрмулы

В, -С -СН- (СН, 1,.СООН

ll

0 К где Я вЂ” алкил, циклоачкил, арил:

Я2 — Водород или алкил, окислением замещенных циклогексанонов кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора с пос.педующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрсщения процесса, снижения расхода реагентов и повышения качества продукта, в качестве катализатора используют соли металлов переменной валентности и насыщенных монокарбоновых кислот и процесс ведут при 80 — 180 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соли кобальта, меди, марганца, железа, vpo:ëà и насыщенных монокарооновых кислот Св — С 7.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 80 — 100 С.

Составитель Юдинцева

Техред А. Камышникова

Редактор 3. Горбунова

Корректор В. Гутман

Заказ 145/201 Изд. ¹ 108

ЦНИИПИ Государственного комитета по .-.ела.t изобретений и

Москва )K-35, Раушская

Тип, . арьк. <рил. пред. «Патент» ходу 60 / прн конгерснн исхо,;ного кетона

76 4о/

Пример 2. Аналогично примеру 1 окисляют 100 л1л 2-метилциклогексанона в присутствии 0,051 г стеарата двухга,чентной мсдп. Выход Е-кетоэнантовой кислоты 47 г (57%), конверсия кстона 68%.

Пример 3. В присутствии 0,005! г стеарата двухвалентного марганца окисляют по примеру 1 100 лгл 2-метилциклогексанона. Выход Е-кетоэнантовой кислоты 55 г (49), степень конверсии 93%.

Пример 4. 100 л л 2-циклогексилциклогексанона окисляют кислородом воздуха (30 л/час) в течение 3 час при 120 С в присутствии 0,0028 г ацетата железа. Оксидат подвергают вакуумной разгонке. Выход 6-цпклогсксил-6-оксогексановой кислоты 19,6 г (82% ), т. пл. 51 С, конверсия 21 5% .

Пример 5. Аналогично примеру 4 окисляют 200 мл 4-фенил-6-метилциклогексанона в присутствии ацетата хрома. Выход 4-фенилб-оксоэнаптовой кислоты 26,8 г (49%) при конверсии исходного кетона 24.8в/с.

Прсдмет изобретения

Тираж 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5