Способ получения алкиненфосфитов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АвеОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
4878фt
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дсполиитсльиос к авт, cI)èä-ву— (22) Заявлено 21.12.73 (21) 1978351/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—
Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 20.05.76 (51) Ч. Кл. С-67Ф =ЗА- 04
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) Н. К. Близиюк, Л. Д. Протасова, T. A. Сахарчук и T. А, Климова
1:
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Авторы изобретения
1 (1
° Ь
I (71) Заявитель (5-1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНФОСФИТОВ
Л
11зобретеиие относится к области получения циклических эфиров кислот фосфора, а имеиио к новому способу получения алкилеифосфитон общей формулы г (с А -- а )к11 )c!)
Эти вещества явля)отея важными иолупродуктами синтеза разиообразиыx фосфороргаиических и оргаиическ! х соедиисиии.
Изве теи способ олучсиия алкилсифосфитов исреэтерификацией диалкилфосфитов гликолями, требующий высоких температур.
Чаще
При введении в данную реакцию этилеигликоля может образоваться и циклический димер — этилеибисфосфит, которь)й ранее был получен llерcýòåj)èôèê«öèåé диэтилфосфита этилеиглико7åì.
П р и м с р 1. Получсиис 1,3-пропилсифос10 фита
Ь, О, 1 Г )Io. )i т1>oxx.70ð(!стдго (1)О(iJ oj)I) в
1 0 м л x.1 о р о(1) О р и ! I l j) I I и с j) () с ш ! I ); и ! и и (м((сратуре 20--25 С i!j)I!(7;.«ляют 0,1 i моль тр(т-буTаиол;! «10 )! 7 хлорофoрxl I. Смo I)
)5 иеремсшивают в 7c«clif!e 10 — -15 мии и ири той жс температуре прибавляют 0,1 г моль
1.3-ироиилеигликоля. Реакциоииу)о массу иагрсвают Ilj)II 60 — -65=C до )(рскращсиия выде. Ic i! IIs7 .;лорис 1 ОГО «Одо рода (1 - -2 ч)... )Оро 0 (((орм Ii тр(-ох! иг! Ioj)ll j;I,;!.I«:îã ««;(кх мс и в ос (а (кс получают продукт, «ыход Около
100" .
Всщсс I «o ill) I Ii) II!åolcII !.;)цело IIcj)ñl oils! T(. sl l1j)ll 12/ — 128 ((— - 3 м м j)17 cT.), 20 и - " = 1,4568, (Р" -- 1.,3126..x1R ) Ililjlдсио
25,4, выч)гслсио 25,0.
Найдено, %: С 29,27; Н 5,89; P 25,06.
Сз 7 - 3Р.
30 Вычислено, ", „: С 29,52; Н 5,78; P 25,38.
487891 та
Формула изобретения
Составитель М. Макаров
Текред 3. Тараненко
Редактор Е. Хорина
1,орр«ктор О. Тюрин,1
Лак,)з 705 Изд. Хо 19!2 Тиракк 529 Подписное
Ц11111.!ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР
Во делам изобретений и огкрытий
113035, Москва, 7К-35, Раугиская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
П р ff м (р 2. Получение 1,3-бут!ь)с!(ф()с(1)!!
Вещество !!олучают, как о!!!!са1!о II Ilð! и(ре 1, из 0,1 r моль треххлорпстого фосфора, 0,1 r моль трет-бутанола и 0,1 г моль 1,3-бутиленгликоля. Выход около !00%. Вещество перегоняется при 120 — 122 С (3- 4 мм рт. ст.), а о = 1 4510 d - о = 1 2334 Я1), НайдЕИО
29,7, вычислено 29,6.
Найдено, %: С 35,51; Н 6,52; P 22,41, С4Н903Р.
Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; P 22,76.
Пример 3. Получение 2,3-бутиленфосфита.
Вещество получают, как описано в примере 1, из 0,1 г моль треххлористого фосфора, 0,1 гмоль трет-бутанола и 0,1 г моль 2,3-бутиленгликоля. Выход около 100%, т. кип.
87 — 89 С (2 — 3 мм рт. ст.), nD = 1,4391, 44 = 1,2254, МКп . найдено 29,2, вычислено 29,6.
Найдено, %: С 35,12; Н 6,73; Р 22,51.
С4Н903Р.
Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; P 22,76.
П р и и (!) .i. Пол, чеи!!!(! Л-()утиле фосii)I!T 1.
H(!ц((. тво ll()1), !!1!От, I((! к ()!!!1(нпо в !191!ме!
)(1, !!3 (1,! г моль трех I()j)II« ого фосфора, 5 (1,! г моль тр(т-бутанол;I и 0,1 г моль 1,4-бу-! !ь!е!1гг!!!кол)1. Выход око 10 100 о.
Продукт перегопяется с разложением, т. кип. 1.!5 — -120 С (2 — 3 мм рт. ст.), n =- 1,4660, d„ -- = 1,2394, )1Я I>, найдено
10 30,5, вычислено 29,6.
Найдено, "o. С 35,51; Н 6,75; Р 22;35.
С4Н903Р.
Вычислено, )o! С 35,30; Н 6,67; P 22,76.
I. Способ получения алкиленфосфитов на основе хлоридов трехвалентного фосфора, отл!(чающийся тем, что, с целью упрощения
2О процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с трет-бутанолом и затем с гликолем при мольном соотношении реагентов 1:1:1.
2. Способ по п. 1, отлича)ош,ийея тем, что процесс проводят при 10 — 110 С.
