Способ получения метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль-2-этоксифосфористой кислоты

 

О П И С А Н И E 49730l

ИЗОБРЕТЕЙ ЙЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.04.74 (21) 2014268/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.12.75. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 30.12.76 (51) М.Кл. С 07д 105/04

1всударстеаниый комитет

Совета Министров СССР не делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391.3 26.

118 07(088 8) (72) Авторы изобретения

А. Н. Смирнов, Н. И. Рахмаигулова и А. П. Хардин

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОГО ЭФИРА

ТЕТ РАМЕТ ИЛ ЭТ ИЛ EH ГЛ И КОЛ Ь-2-ЭТО К С И ФОСФОР ИСТО й

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения эфиров кислот фосфора, а именно к способу получения нового метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты: формулы

0 СН, СН) С вЂ” 0 л ! Р -0-СН вЂ” СН -0- С вЂ” С вЂ” СН (СНз)з С вЂ” 0

Это соединение может быть использовано для получения пластических масс с ценными свойствами.

Известны способы получения непредельных фосфорорганических соединений взаимодействием хлорангидридов диалкилфосфористых кислот с моновиниловыми или монометакриловыми эфирами гликолей. Образующиеся соединения имеют низкую реакционную способность в реакциях полимеризации, Реакция галоидангидридов циклических эфиров фосфористой,кислоты с монометакриловыми эфирами гликолей в литературе не описана.

Предлагаемый способ получения метакрилового эфира тетраметилэтилен-2-этоксифосфористой кислоты основан на известной реакции хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты со спиртами в присутствии оснований, которая, однако, ранее не применялась для получения указанных соединений.

По предлагаемому способу хлор ангидрид тетраметилэтиленгликольфосфористой кисло5 ты подвергают взаимодействию с монометакриловым эфиром этиленгликоля при температуре от 0 С до — 10 С в присутствии органического основания, например пиридина.

Желательно процесс проводить в инертном

10 органическом растворителе, например в диэтиловом эфире.

Целевой продукт выделяют известными приемами; выход составляет 82,4%.

Это соединение представляет собой бесl5 цветную с характерным эфирным запахом прозрачную жидкость, которая при полимеризации в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации легко образует прозрачное негорючее, каучукоподобное высо20 комолекулярное соединение.

Пример 1. Синтез метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты в бензоле формулы (СН 4- С- . РОСН CH2 ÎÑ - С вЂ” СН (СН вЂ” С-0 и

CCHHç

В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником по497301

Составитель И, Обручников

Техред Е. Митрофанова Корректор Е. Хмелева

Редактор С. Байкова

Заказ 3593

Изд. №,1064 Тираж 529 Подписное

ЦНИИ ПИ Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 мещают 23 мл монометакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 200 мл бензола и

15,3 мл пиридина. При температуре от 0 С до — 10 С прикапывают 20,5 мл хлорангидрида тетраметилэтиленгликольфосфористой кислоты. Реакцию ведут при перемешивании в течение 1 час. Выпавший солянокислый пиридин отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и перегоняют.

Получают 23,04 г (64 /о от теоретического) продукта; т. кип. 130 С/2 мм рт. ст.

Найдено, /о. .С 52,20; Н 8,02; P 10,84;

Вычислено, /о. С 52,17; Н 7,61; P 11,23.

П р;и м е р 2. Синтез метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфористой кислоты в серном эфире.

В реактор, снабженный мешалкой, капелькой воронкой и обратным холодильником, помещают 23 мл монометакрилового эфира этиленгликоля, растворенного в 200 мл серного эфира и 15,3 мл пиридина. При температуре от 0 С до — 10 С прикапывают 20,5 мл хлорангидрида тетраметилэтиленгликольфосфористой кислоты. Реакцию ведут при перемешивании в течение 1 час. Выпавший солянокис4 лый пиридин отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и перегоняют.

Выход продукта в этом случае составляет

29,66 г (82,4 /о от теоретического).

Предмет изобретения

1. Способ получения метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль - 2 - этоксифосфорисl0 той кислоты формулы

-0 — Н 2 1 -0 — C — - <. =-г К отличающий ся тем, что хлор ангидрид тетр аметилэтиленгликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с монометакриловым эфиром этиленгликоля при температуре от

20 0 С до — 10 С в присутствии органических оснований с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в течение 1 час в среде

25 инертного органического растворителя.