Замещенные бис(силилметил)дигалогенстаннаны для получения катализатора холодного отверждения кремнийорганической композиции
Замещенные бис (силилметил ' дигалогенстаннаны общей формулы(У„Е,.„81СН2) SnXjгде Y -алкилоксиили ацилоксигруппа,R - алкил, X - галоген, П - 1-3,для получениякатализатора холодного отверждения кремнийорганической композиции.
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК .
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ABTOPGK0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2070947/21-04 (22) 29.10.74 (46) 30.06.83 Бюл. )) 24 (72) В.Ф. Миронов, В.И. Ширяев, Э.М. Степина, E.A. Белов и Л.В.Махалкина (53) 547.258. 11(088.8) (54 ) ЗАМЕЩЕННЫЕ БИС(СИЛИЛМЕТИЛ) ДИГАЛОГЕНСТАННАНЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ХОЛОДНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ
КРЕМН ИЙО РГАН ИЧЕС КОЙ КОМПОЗИЦИИ °
3151) С 07 Г 7/12; F 7/22;
С 08 F 4 00 (57) Замещенные бис (силилметил дигалогенстаннаны общей формулы (Y R SiCHg ) Sg X где т — алкилокси- или ацилоксигруппа, R — алкил, Х вЂ” галоген, 1-3, для получения- катализатора холодного отверждения кремнийорганической компоэиции.
535808
0 (XHR3 и Si (CH ) J 7 Яп Х2 таелииа1
Найдено
Нычислеео
20 ,D т, пл
Темпе ю ратура кипения с/ыч рт. от, Выход, Ф на взятое олово
Cl эп
С Н
21,91 5 10 13,15 27,0 16,7 22,45 5,18 13,12 27,73 16,56
55-59 62, 0
138/0,5
19,81 4,52 13,0 25,6 15г1 20,89 4,82 12,21 25,8 15,41
28,0 5,92 13,7 28,16 17 2 28,32 6,18 13,25 27,98 16,72
29,30 6,49 11,6 24,50 15,2 29,77 6,25 11,60. 24,51 14,65
150/О, 35 1, 4725 35, 5
155/0,7 . 1,4908 75,8
1,4779 78,0
160/0,6
69,0, 147/О, 15 1, 4617 39, 2
30,96 6, 34 10,5 21,7 13,3 30,89 6,29 10,32 21,89 13,03
26,43 4,89 12,2 26,4 16,1 26,57 4,91 12,42 26,26 15,68
72,4
150/0,5
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно замешенным бис(силилметил } дигалогенстаннанам общей формулы Т (Y> R> > SiCH )4 БпХ1, е где Y — алкилокси- или ацилоксигруппа, 8 - алкил, Х - галоген, П-1-3, о используемым для получения катали.» затора холодного отверждения кремний органической композиции.
Известны аналогичные соединения общей формулы где Х - галоген, и — 0,1,2,3,N>1, R — алкил, арил, 20 из которых нельзя синтезировать прои з водные, содержащие различные функциональные заместители. у атомов кремния и олова, поскольку функ.циональные группы замещают галоид 25 ! не только у кремния, но и у олова.
Предлагаемые новые соединения— замешенные бис (сидилметил) ди гйлогенстаннаны формулы("Ц. как промежуточные продукты в синтезе катализато-, gp ра холодного отверждения кремнийорганической композиции, получают способом, основанным на известной реакции, т.е. взаимодействием сост ветствующего замешенного с(, -хлорметилсилана с металлическим оловом при 80-180 С в присутствии катали0 затора с выделением целевого продукта известными приемами.
Пример ы. ь круглодонную колбу емкостью О, 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и и термометром, загружают 39,6 г порошка олова,,115,1 г метоксидиметилхлорметилсилана и 8,5 г пиперидина.
Содержимое колбы при перемешивании нагревают 10 ч при 120-130 С. Олово полностью вступает в реацию. После упаривания непрореагировавшего метоксидиметилхлорметилсилана при перегонке в вакууме получают 89 r фракции с т.кип. 133-134 С (0,4 мм), представляющей собой бис (метоксидиметилсилилметил)дихлорстаннан.
Выход 68%.
Найдено, Ъ:
С 24,25 Н 5,48, Si 13,96, Sn 29 „35.
САН 102 $ Яп4 С 12
Вычислено,Ъ: С 24,26, Н 5,60, Si 14,18, $п 29,97, Cl 17,9.
Аналогично примеру 1 проведены опыты 2-8. Условия опытов, выход и данные анализа полученных продуктов представлены в табл. 1.
535808
Продолжение табл. 1, й
КомпоКоличество, г
Температура, C о
Время, ч
Формула реакции
Формула исходного вещества
Количезиция ство пиперидина, r
128,3 4 145-160 8,5
141,7 6 155-160 8,5
2 (СН О) СН Б1СН С1
3 (СН90)9 SiCHgC1
4 (с н о)(сн ) sicH cl 128,0 7 155-160
8,5
5 (С Н50) СН $1СН201
152,4 4,5 175-180 8,5
180
4,2
7 (С Н50)3 SiCHZC1
178
180
8,5
139
170
3,5
8,5
Проведены испытания физико-механи ческих свойств однокомпонентной крем. нийорганической композиции. Для сравнения в таблице представлены физико-механические свойства известного вулканиэата "Эластосклы" и вулканизата, полученного с использованием бис(этоксидиметилсилилметил) диацетоксистаннана.
Компсзицию готовят в лопастном смесителе иэ СКТ-H наполнителей к катализатора отверждения.
Известная композиция 1 (Эластосил) состоит иэ 100 вес.ч. CKT-H
2р0 вес.ч. наполнителя Zn0, 2 вес,ч. катализатора отверждения, представляющего собой раствор диизопропокси,ацетил-ацетоната алюминия в тетраэток сисилане в соотношении 1 2.
Полученные соединения представляют собой жидкости или кристаллические вещества, растворимые в обыч- ЗО ных органических растворителях и легко гидролизуемые водой.
Строение функциональноэамещенных бис(силилметил) дигалогенстаннанов доказывают данными элементарного 35 анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также химическими превращениями.
В ИК-спектре алкоксипроиэводных, снятых в области 3000-3040 см 1помимо соответствующих частот валентных4О и деформационных колебаний Si-CÄ
Sn-С и С-Н связей содержится сильная полоса поглощения в области
1070-1090 см"", характерная для
Si-О- С группы.
В спектре ацетоксипроиэводных содержится сильная полоса поглощения в области 1700-1750 cM", характерная для C=O групп карбоновых кислот. Химические сдвиги протонов и интегральные кривые соответствуют . 50 предлагаемым структурам. В примере ,1 приводится основная методика получения бис (силилметил) станнанхлоридов, содержащих функциональные группы.
Композиция 2 состоит из 100 вес.ч.
СКТ-Н, 200 вес.ч. ZhO 2 вес.ч. бис(этоксидиметилсилилметил)диацеток- систаннана нового соединения и
2 вес.ч. тетраэтоксисилана.
Результаты физико-механических свойств вулканиэатов представлены" в табл. 2.
8 CH) COOSi (СН )) CH C1 ((СН О) СН SiCH<) SnC1 ((СН ) 0 ) Si CH4 Sn CQ ((С Н%0) (СН3)7 S1CH 2 ((С H60) (CH )Si CH ) SnC1< L(C2H>О)3 Si СН2) Бпс12 (СН С00$1(Сн ) СН ) Бп С1 535808 Та блица 2 Композиция, содержащая в качестве отвердителя бис(этоксидиметилсилил)метилдиацетоксистаннан (2) Эластосил (1) Показатель Исходное состояние при 20 С u0 Kr/см 20,5 22,0 160,0 250,0 После воздействия 98%-.ной влажности в течение 7 суток кг/см E 2, В 20,5 15,0 350,0 140,0 После воздействия воды в течение 14 суток 6, кг/см 16,5 10,0 115,0 450,0 Оценка влагостойкости, Ъ вещества экстрагируемого в бензоле 3,0 19,3 Адгезия к стали, кг с/см-А исходное состояние при 200С 1,6 3,5 после воздействия 98% влажности в течение 7 суток 1,3 после воздействия воды в течение 14 суток 1,2 0,4 ВНИИПИ Заказ 6698/4 Тираж 387 Подписное Филиал ППП "Патент, r. ужгород, ул..Проектная, II р и м е ч а н и ег 6 — сопротивление разрыву; Š— относительное удлинение, сопротивление отрыву (метод отслаивания). Из приведенных данных видно, что 19,3%, в то время как для образца, вулканизат, отвержденный бис (эток- 50 отвержденного бис(этоксидиметилсисидиметилсилилметил)диацетоксистан- лилметил) диецетоксистаннаном, тольнаном, сохраняет свои механические ко ЗЪ, что пбдтверждает более прочную свойства после длительного воздей- сшивку полимера. Кроме того, посствия.влаги, например относитель- ледний сохраняет значительно лучшие ное удлинение Z@=115%, в то время адгезионные свойства после дликак эластосил практически разбухает 5 тельного воздействия влаги. в воде, Zy =450%, т.е. идет разрушение материала. Особенно хорошо это Из приведенных данных видно что ) иллюстрируется при оценке влагостой- использование бис(этоксидиметилсилил кости, определяемой процентом экст-. метил) диацетоксистаннана придает кремрагируемых веществ в бензоле. Для 60,нийорганической композиции повышенЭластосила эта величина составляет ную влагостойкость.
