Способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических республик о11526165

1 (61) Дополнительное к авт. саид-ву ,(22) Заявлено 290771 (21) 1678902/05 с присоединением заявки Йо 1756899/05 (23) Приоритет (51)М. Кл.2

С 08 F 4/42

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678 .74 (088. 8) Опубликовано 15.08.79. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 1508.79

В. А. Додонов, Ю. А. Иванова, Г. A. Разуваев, A. В. Рябов, Авторы изОбрЕTeH<> Т. И. Зиновьева, Г. В. Басова и В. В. Чесноков

У1) 3айВИтЕЛЬ НаУчно-исслеДовательский инститУт химии пРи ГоРьковском ( государственном университете им. Н. И. Лобачевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ

ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Известен способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений путем полимериэацни соответствующих мономеров в присутствии каталитической системы, состоящей иэ триалкилбора и солей металлов.

Цель изобретения — улучшение физико-химических свойств полимеров.

Это достигается тем, что в качестве катализатора применяют систему, состоящую из триалкилбора и металлоорганической перекиси общей формулы R„MO0P где М вЂ” металл ) Б или v группы

Периодической системы;

R — алкил, алкокси, арил;

Н - алкил, арил, причем соотношение триалкилбора и перекиси равно (1-6):1.

Это позволяет получать полимеры с упорядоченным строением полимерных цепей, повышенной стерео- регулярностью и термостабильностью.

В качестве металлоорганических перекисей применяют, например, кремнийорганические перекиси (триметилтрет.-бутилпероксикремний), оловоорганические.-(трифенил-трет;бутил-. пероксиолово), сурьмяноорганические

<тетрафенилсурьма-трет.-бутилперекись) и т. п.

Температуру процесса можно варьи5 ровать от +40 до -50 С в зависимости от требуемой скорости прохождения полимериэации и природы мономера. Предпочтительный диапазон температуры — от 0 до -30 С.

Реакцию осуществляют в среде инертного газа, например азота, или в вакууме.

П р и м е ф 1. В стеклянную ампулу помещают 0,0332 r тетрафенилсурьма-трет;бутилперекиси, добавляют 2 r хлористого винила и тщательно дегазируют!йеремораживанием в вакууме, после чего к реакционнои смеси добавляют 0,5 мп гексанового раствора, содержащего 0,0465г трибутилбора. Ампулу перепаивают в вакууме и, выдерживают в течение

1 ч при 0 С.. . Выход полимера

50-60%. Предельное число вязкости в циклогексанон» при 25 С 1 q) 0,8".

Индекс синдиотактичности поливинилхлорида в указанном интервале температур 1,6-2,0.

Пример 2. В стеклянную ампулу помещают 0,0830 г тетрафенилсурьма-третгбутилперекиси, до526165 формула изобретения

35

Составитель С. Ерофеева

Ре акто Л. Письман Тех Э мужик Ко екто Е. Л кач

Заказ 4815/60 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бавляют 4 г метилметакрилата, а за-, тем, ведя процесс аналогично примеру 1, загружают 0,6 мл гексанового раствора, содержащего 0,1164 r трибутилбора. Приблизительно через

4 ч полимериэации при 0 С ампулу вскрывают и выливают ее содержимое в осадитель, например в серный эфир, подкисленный соляной кислотой.

Выход полимера 24%. Молекулярный вес полиметилметакрилата 6000080000

Пример 3. В ампулу помещают.

0,0633 r тетрафенил-трет;бутилпероксистибония, добавляют 5 F метилакрилата, дегазируют содержимое ампулы перемораживанием в вакууме и при температуре жидкого азота вводят 1 мл гексанового раствора, содержащего 0,0845 г три-н-бутилбора.

Перепаянную в вакууме ампулу выдерживают при -50 С в течение 5 мин, после чего вскрывают. Выход полимера 76% (3 8 r)., Пример 4. В стеклянную ампулу помещают 0,0603 r тетрафенил-третгбутилпероксистибония, добавляют 5 г винилацетата и, ведя процесс аналогично описанному, добавляют 1 мл гексанового раствора, .содержащего 0,0845 r три-н-бутилбора. Ампулу, перепаянную в вакууме, выдерживают при 0 С, в течение 2 ч. Выход поливинилацетата 78% (3,9 г).

Пример 5. В стеклянную ампулу помеща@т 0,0104 г триметил- трет;бутилпероксикремния, добавляют 2 г винилхлорида и тщательно дегазируют перемораживанием в вакууме, после чего добавляют 0,5 мл гексанового раствора, содержащего

0,0465 г три-н-бутилбора. Ампулу перепаивают и выдерживают при—

10 С в течение 7-8 ч. Выход полимера 70-75%. Предельное число вязкости в циклогексаноне при 25 С 1,9.

Пример 6. В стеклянную ампулу помещают 0,0281 r трифенил-трет;бутилпероксиолова,добавляют

2 r винилхлорида, а затем, ведя процесс аналогично, описанному, эагружают 0,5 мл гексанового раствора, содержащего 0,0465 г три-н-бутилбора.

После этого ампулу перепаивают и выдерживают при ОС в течение 8 ч. Вы.ход поливинилхлорида 70Ъ. Предельное число вязкости в циклогексано5 не при 25 С 1,2.

Пример 7. В стеклянную ампулу помещают 0,0510 г трифенил-трет-, -бутилпероксиолова, добагляют 5 г метилакрилата, дегазируют содер10 жимое ампулы перемораживанием в вакууме и при температуре жидкого азота добавляют 1 мл гексанового раствора, содержащего 0,0842 r три-н-бутилбора. Перепаянные в вакууме ампулы выдерживают при е

-50 С в течение 8-10 мин. Выход полимера 90%.

Пример 8. В стеклянную ампулу помещают 0,0562 г трифенил-третгбутилпероксиолова, 5,5 г метилакрилата и 4 г винилхлорида и, ведя процедуру аналогично описанному, добавляют 1 мл гексанового раствора, содержащего 0,0930 r три-н-бутилбора. Ампулу выдерживают при -50 С в течение 20 мин. Выход сополимера 45Ъ.

Сополимер содержит 88В метилакрилата и 12% винилхлорида.

Способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений путем полимеризации соответствующих мономеров в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения физикохимических свойств полимеров, в качестве катализатора применяют систему, состоящую из триалкилбора и металлорганической перекиси обшей формулы

Я МООР где М вЂ” металл lv Б или у группы

Периодической ситемы;

R - -алкил, алкокси, арил;

R - алкил, арил, причем молярное соотношение триалкилбора и перекиси равно (1-6):1.