Способ получения производных оксазоло-симм-триазина

 

а МБ (1ц 9880

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.11.75 (21) 2189025/04 с присоединением заявки Ме

ГосУдаРствеиный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР по делам ивобретвиий Опубликовано 25.12.76. Бюллетень Ие 47 (51) М. Кл г С 07D 251/72 (53) УДК 547.491.8.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 27.01.77 (72) Авторы изобретения

В. В. Довлатян, К. А. Элиазян и А. В. Довлатян

Армянский сельскохозяйственный институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

О КСАЗОЛО-СОММ-ТРИ АЗ И НА

0 Н3 (.е о

RzN N N(СНз)3С1

ОСН Ф N

Р. К И ОСНОВ СН С1

20 где R — метил или этил, Предлагается новый способ получения ранее не описанных производных оксазоло-симмтриазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения производных оксазоло-симм-триазина, в частности 3-алкил4-оксо-2-тиоксо-3,4,6,7-тетрагидро-2Н-оксазоло(3,2 - а) - симм - триазинов, взаимодействием

2-амино-Л -оксазолина с алкилтиоизоцианатами (1).

Известна циклизация производных 2-аминооксазола при реакции их с фенилизоцианатами в производные оксазоло- (3,2-а) -симм-триазин-5,7-дионов (2).

Целью изобретения является разработка нового способа получения производных оксазоло- (3,2-а) -симм-триазина.

Предлагаемый способ получения производных оксазоло- (3,2-а) -симм-триазина общей формулы 1 заключается в том, что производное триазина общей формулы 2 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с этиленхлоргидр ином в присутствии щелочи, полученное р-хлорэтоксипроизводное триазина общей формулы 3

15 где R имеет указанные значения, нагревают в толуоле при температуре кипения последнего.

Элиминирование хлористого метила из сое25 динений общей формулы 3 подтверждено его идентификацией в виде хлористого S-метилтиурония и масс-спектрами продуктов их термического разложения. Отсутствие синглета — ОСНв-группы при 6 3,92 м.д. в спектре ПМР

539880

20

0GH3 и..(н л(,3 в О

RZN N N(CH5)301

ОСН л„

-(= Л

R N N ОСН2СН71,1

ЦНИИПИ Заказ 3023/б Изд. № 349 Тираж 554 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 соединений общей формулы 1 подтверждает, что хлористый метил образуется из метоксильной группы.

Дуплет триплетов ОСНзСН С(-группы в спектре соединения 2 (спиновая система А В ) превращается в симметричный мультиплет с центром 4,41 м.д., характерный для системы

АА ВВ . Такой переход от системы А В к системе АА ВВ свидетельствует о том, что в продукте разложения группа 0СН СН> входит в закрепленную, т. е. циклическую систему.

В ИК-спектрах соединений 3 найдены полосы поглощения C=Ncoap (1525, 1590 см — ), С вЂ” 0 — С (1130, 1250, 1350 см- ), в ИК-спектрах продуктов формулы 1 наблюдается смещение полос поглощения для C= Nconp (1505, 1565, 1635 см- ), С вЂ” 0 — С (1065, 1125, 1155, 1240 см- ) и появление интенсивного поглощения в области 1690 см — (v С=Осопр).

CH„

Расщепление в дуплет группы — N

СН3

6 3,09 м.д. и 3,14 м.д., Лб 2,63 гц, в соединении 1, где R — метил, вызвано заторможенностью вращения вокруг С вЂ” И(;связи; при повышении температуры происходит слияние дуплета в синглет (Т,— 42 С).

Пример 1. 2- Метокси-4-диметиламино-6р-хлорэтокси-симм-триазин.

К смеси 12,4 r (0,05 моль) хлористого триметиламмоний-2-метокси - 4 - диметиламиносимм-триазинила-б и 16,1 r (0,2 моль) этиленхлоргидрина при Π— 5 С и перемешивании медленно прибавляют по каплям 2,0 r (0,05 моль) 10%-ного водного раствора едкого натра. Смесь перемешивают 1 — 1,5 час, приливают 30 мл ледяной воды, отсасывают выпавший осадок и высушивают на воздухе.

Получают 10,8 г (93,3 /о от теоретического) вещества с т. пл. 56 — 57 С.

Найдено, /о. N 24,12; Cl 15,48.

СаН зМ402 С1.

Вычислено, %. .N 24,08; Cl 15,26.

RI=0,67 (система ацетон — гексан=20: 80), на окиси алюминия II степени активности.

Пример 2. 2-Диметиламино-4-оксо-4,5,6,7тетр а гидр оксазоло- (3,2-а) -симм-триазин.

Суспензию 2,3 г (0,01 моль) 2-метокси-4-диметиламино - 6 - (з - хлорэтокси-симм-триазина в

6 мл толуола нагревают при 140 С в течение

5 час. При 123 — 130 С наблюдается бурное выделение хлористого метила, который идентифицируют в виде хлористого S-метилтиурония, поглощая его в ацетоновом растворе

0,76 г (0,01 моль) тиомочевины. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, отсасывают выпавший продукт, npoMbIBBIOT абсолютным эфиром, получают 1,7 r .(93,4 от теоретического), т. пл. 180 — 181 С (октан).

Найдено, %. N 30,47.

CIHIpN40z.

Вычислено, o : N 30,5.

Ry 0,40 (система ацетон — гексан=-70: 30, на окиси алюминия II степени активности). Выход выпавшего хлористого S-метилтиурония составляет 0,8 г (63,3% от теоретического), т. пл. 58 — 60 С.

Найдено, /о. N 22,34; C127,74.

CzHINzCC1, Вычислено, /о. N 22,12; Сl 28,06.

Формула изобретения

Способ получения производных оксазолосимм-триазина общей формулы

25 где R — метил или этил, отличающийся тем, что производное три= азина общей формулы

35 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии щелочи, полученное

Р-хлорэтоксипроизводное триазина общей фор40 мулы где R имеет указанные значения, нагревают в толуоле при температуре кипения последнего.

50 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Capuanno L., Schrepber Н. Y., «Hetегоcyclizations. IX Preparatious of pyrazolo-, triazolo-, oxazolo-, and thiazolo-$ triazines with à bridgehead nitrogen and an isopurine N-carboxylic

esters», Chem, Ber. 104 (10), 3039.

2. Патент США М 3719676, класс 260 — 248, 06, 03.73.