Способ получения 2-или 4-метилциклогексанона

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 555084 .

1 !

1 (I

3 1

Ф. (61) Дополнительное к авт. саид.ву— (22) Заявлено 30.04.75 (21) 2129098/04 с присоединением заявки № 2129099/04 (5l) М. Кл.е С 07 С 49/30

Государственный иомитет

Сонета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,04.77. Бюллетень № 15 (451 Дата опубликования описания 18.07.77 (53) УДК 547.594,3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Вихорев, А. М. Сыроежко и В. А. Проскуряков (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический инсппут им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 — ИЛИ 4 — МЕТИРЦИКЛОГЕК—

САНОНА

Изобретение относится к способам получения кислородсодержащих соединений, а именно 2 — или

4 — метилциклогексанона путем жидкофаэного окисления циклогексанолов. Изомерные метилциклогексаноны находят широкое применение для получения разветвленных алифатнческих дикарбоновых кислот (метиладитщновтях), которые могут являться сырьем для производства полиэфиров, спожноэфирных смазочных композиций, 10

Известен способ получения 4 — метилциклогексанона путем каталитического жидкофаэного окисления 4 — метилцикпогексанола кислородом воздуха.

Такой способ получения 4--метилциклогексано- )5 на сопровождается образованием значительного количества побочных продуктов (перекисей, эфиров, кислот), выход 4 — метилциклогексанона небольшой — достигает 38 — 50%, считая иа превращенный спирт (конверсия свыше 20%). Кроме того, процесс эп окисления протекает при повышенных температуре (110 — 140 С) и давлении (po 15 кг, см ) в присутствии стеарата кобальта (11.

Целью изобретения яв-яе ica повышение выхода целевого продукта. 25

Отличительная особенность способа состоит в том, что в качестве окислителя используют кислород воздуха с добавкой 3-4об.% озона, а в качестве катализатора — ацетилацетонат марганца или ацетилацетонат марганца и бромистый натрий при весовом соотношении 1:0,4 — 1:2 соответственно и процесс ведут при 40 — 100 С. Концентрация ацетилацетоната марганца изменяется в интервале

0,001 — 0,10 вес.%.

Способ озонированного каталитического окисления 2 — или 4 — метилциклогексанола дает воэможность получать с высоким выходом 2 — метилцнклогексанон (до 78,8%) и 4 — метилциклогексанон (до 83,5%) при значительных конверсиях спирта.

Кроме того, в процессе окисления 4 — метилциклогексанола при значительных конверсиях (свыше 50%) образуется P — метиладипиновая кислота — ценный продукт нефтехимии, суммарный выход целевых продуктов до 91,8%, Предлагаемый способ позволяет упростить аппаратурное оформление процесса окисления, снизить температуру, повысить селективность и выход целевых продуктов.

555084

Формула изобретения

Составитель Р. Марголина

Тех ред М. Лнкович Корректор С. Шекмар.Редактор О. Кузнецова Заказ 411/11 Тираж 553. Подписное

ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Рвушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Пример l; 100 ьш (0,81 моль) 2 — метилциклогексанола окисляют кислородом воздуха с добавкой 4 об.% озона в присутствии катализатора, 0,001 sec.% ацетилацетоната марганца (1П), в стеклянной колонке бар ботажного типа в течение

1,5 час при 100 С. После разделения продуктов окисления получают концентрат целевого продукта (2 — метилциклогексанон, т.кип. 165 С) с чистотой

98%. Выход 2-метилциклогексанона составляет

78,8 мол.% (0,118 моль), конверсия спирта 18,5%.

Пример 2. 100 мл 2 — метилциклогексанола

"окисляют кислородом воздуха с добавкой 3 об%. озона в течение 1,5 час в присутствии 0,01вес,% ацетилацетоната марганца (ll!) при 100 С. Получают 0,088 моль 2 — метнлциклогексанона, чистота целевого продукта 99%, выход 2 — метилциклогексанона 72,5 мол.%, конверсия 1S,0%.

Пример 3. 100 мл 4 — метилциклогексанола окисляют кислородом воздуха с добавкой 4 об.% озона в присутствии ацетилацетоната марганца (l i) и бромистого натрия в соотношении 1:0,4 (весовое), концентрация ацетилацетоната марганца равна

0,04 вес.%, в течение 0,5 час при 100 С, Получают концентрат целевого продукта — 4 — метилциклогексанона (0,066 моль) . Выход 4 — метилциклогексанона составляет 83,S мол.%, конверсия спирта

9,8%.

Пример 4, В отличие от примера 3 с кисление ведут при 80 С в течение 2 час в присутствии ацетилацетоната марганца и бромистого натрия в соотношении 1:2 (весовое). Концентрация ацетилацетоната марганца составляет 0,08 вес,%. Получают

0,115 моль 4 — метилциклогексанона с выходом

72,8 мол.%,, конверсия метилциклогексанола

20%.

Пример 5. В отличие от примера 4 окисляют

100 мл 4 — метилциклог ексанола в течение 2 час при

40 С в присутствии ацетнлацетоната марганца и бромистого натрия при их соотношении 1: l (весовое) Получают 0,089 моль 4 — метнлциклогексанона с выходом 79,6 мол.;.%, конверсия спирта 1S%.

Пример 6. В отличие от примера 3 окисляют .

100 мл 4 — метилциклогексанола в присутствии ацетилацетоната марганца и бромистого натрия в соотИ1 ношении 1:2 (весовое) в течение 6 час. Получают

0,165 моль 4 — метилциклогексанона и 0,24 моль

P — метиладипиновой кислоты, т.кип. 230 С/20мм рт,ст. Суммарный выход полезных продуктов

91,8 мол,%, конверсия спирта 55%.

Способ получения 2 — или 4 — метилциклогексанона каталитическим жидкофазным окислением 2— или 4 — метилцнклогексанола кислородом воздуха при нагревании, о т лича ю щи и ся тем, что, с целью увеличении выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют кислород воздуха с добавкой 3-4 об.% озона, а в качестве катализатора - ацетилацетонат марганца или ацетилацетонат марганца и бромистый натрий прн весовом соотношении

1:0 — 1:2 соответственно,и процесс ведут при 40 — 100 С

ЗО . Источники информации, принятые во внимание при экспе ртизе:

1, Сухарев Б.Н., Потехин В;М., Проскуряков

В.А., Миронова Т.М., Известия высших учебных заведений, Химия и химическая технология, т. 16, 88 вып. 10, 1963, 1971.