Способ получения 3-(диалкилфосфорилтио)-фенотиазинов

 

Союз Сонетскни

Социалистических

Респубпнк

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИВЛЬСУВУ (ii) 566884 (6)) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.12.75 (21) 2198378/04 (51) М. Кл, С 07 F 9/165 с присоединением заявки №

Гасударственный ианитет

Савета Министрав СССР аа делам изабретений и аткрытий (23) Приоритет (43) Опубликовано05.06.77,Бюллетень № 21 (45) Дата опубликования описания 09 08,77 (53) УЛК 547.86 26. .118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

l1. Х. Ярмухаметова и И, В. Чеппанова

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(ДИАЛКИЛФОСФОРИЛТИО)ФЕ НОТ И АЗИ H ОВ

SCX

3Н

8 r(oa)

I г

1

Изобретение .относится к способу получения новых 3 — (диалкилфосфорилтио) — фе нотиазинов общей формулы где Р— алкил, которые обладают высокой 0 реакционной способностью и могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Известны 10- Й вЂ” диалкилфосфонацетил-15 фенотиазины, применяемые для улучшения меха пушных зверей.

Известна реакция образования эфиров тиофосфорной кислоты при взаимодействии алкил — и арилтиоцианатов с триалкил-фоо- 20 фитами, которую проводят в отсутствие расгворителя. В ряду тиазинов эта реакция ранее не применялась.

Предлагаемый способ получения 3—

-(дна (килфосфорил тио) — фено тиазинов зак- 25 ключается в том, что 3 — тиоцианфенотиазин формулы обрабатывают триалкилфосфитом. (КО) 1" в среде органического растворителя, например бензола, при 90 — 110оС.

Триалкилфосфит целесообразно брать в 50%-ном избытке от стехиометрии.

Строение полученных соединений подт верждено данными элементарного анализа и

ИК-спектроскопии. Выход целевых продуктов 55 - 60%.

Пример 1. Получение 3 †(диэтилфосфориптио) — фенотиазина.

8,4 r (0,033 моль) 3 — тиоцианфенотиазина и 8,22 г (0,05 моль) триэтилфосфита в 50 мл сухого бензола нагревают

4 час с обратным холодильником при 100105оС (в бане), удаляют растворитель и избыток триэтилфосфита в вакууме, закристаллизовавшийся остаток промывают

560884

Составитепь Н. Макаров

Редактор Т. Шарганова Техред О. Луговая Корректор С. Шекмар

Заказ 1 647 / 1 37 . 1 ираж 553 Подписное

Ш1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал 111111 "ГIатент > r. Ужгород, уп. Проектная, 4 дважды сухим эфиром и получают 7,0 r (58%) целевого продукта, т. пл. 90-92оС.

HK-спектр, см: 1240 (P O);3280 (N H) 1020 (P -О-С).

Найдено,%: С 51,98; Н 4,84; P 8,7., С16 Н18 "I 03 Р 5 (367), Вычислено,%: С 52,30; Н 4,90; Р 8,45.

Пример 2. Получение 3- (дипропилфосфорил тио ) - фенотиазина.

2,56 r (0,01 моль) 3- тиоцианфенотиазина и 3,12 г {0,015 моль) трипропилфосфита в 25 мл сухого бензола нагревают 4 час с обратным холодильником при

100-110оС (в бане), удаляют растворитель и избыток трипропилфосфита в вакууме, закристаллизовавшийся остаток промывают эфиром и получают 2 г (50%) целевого продукта, т.пл. 77- 79оС.

ИК- спектр, см: 1 230 (Р=О); 3280 е ° (М11), lО10 (Р-О-С).

Найдено,%: С 55,2; Н 5,4; P 8,02 °

С1 Н, М О PS (395).

Вычислено,% C 54 7 е Н -5 ю6; P 7 85 ° формула изобретения

Способ получения 3- (диалкилфосфорилтио) - фенотиазинов общей формулы ! о

3Н

3-p(oa)

1 !

0

И где P — апкип, закпючающиися в том, что 3—

--тиоцианфенотиазин подвергают взаимодейст вию с триалкилфосфитом в среде органического растворителя при 90 - 1 10 С.