Способ получения ацетоксиметилмезитилена

 

Свез Советскин

Социааистимвсюа

Рва ублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТРРСНРМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (иЛ71474 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 30.05.75 (21) 2140554/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.09.77Зюллетень №ЗЭ (45) Дата опубликования описания 11.10.77 (й) М. Кл.

С 07 С 69/14

С 07 С 67/00

Гооударотоенный ноинтет

Совета Мнннотров СССР но делам нэебретеннй н открытей (53) УДК 574.292 ." 6. .07 (088 Й) (T2) Авторы изобретения

В. И. Аршинникова, Н. К. Мощинская н В. П. С окнн . ий=,:.:. - -.;..=- ы."л, (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОКСИМЕТИЛМЕЗИТИЛЕНА

Изобретение относится к способам получения ацетоксиметильных производных ароматических углеводородов.

Ацетоксиметильные производные ароматических углеводородов. используются в органическом синтезе для получения полимерных материалов, как душистые вещества в парфюмерии.

Известен способ (1 ) получения ацетоксиметилмезитилена реакцией ацетоксиметилиро- еа вания мезитилена в среде уксусной кислоты по схеме: сн,, о сн,оссн, + снео -и + Иее 15 сн,сооц сн, нес сн, Способ осуществляется следующим образом.

60 г (2 моль) параформа и 60,1 г (0,5 моль) мезитилена растворяют в 500 мл р ледяной уксусной кислоты, содержащей 2 мл концентрированной серуой, и смесь перемешивают 2 час при 65 С. Затем к этой смеси добавляк т 700 мл воды, выливают смесь в делительную воронку и экстрагируют 150мл2к и хлороформа. Раствор хлороформа промывают дважды водой, 5% ным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат над осушителем, После этого хлороформ отгоняют и остаток перегоншот. Выход целевого продукта 12% от теории.

Известен также способ (1 ) получения ацетоксиметилмезитилена взаимодействием мезитилена с метоксиметилацетатом в среде уксусной кислоты по схеме: о сн, си, о

1 нт воо сй оссно сн сосн,оси, сне сООИ

83Е снз

Для этого 208,2 r (2 моль) метоксиметилацетата и 60,1 г (0,5 моль) мезитилена растворяют в 500 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 2 мл концентрированной серной, и смесь перемешивают 2 час при 65 С. Промывку и перегонку проводят, как в предыдущем способе. Выход плевого продукта 37% от теории.

Недостатком первого способа является невысокий выход целевого продукта, а вто571474

Составитель H. Токарева

Редактор 3. Бородкина Техред М.Левицкая Корректор С. Ямалова

Заказ 3195/15 Тираж 553 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьггий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 рого — необходимость применения труднодоступного по сравнению с формальдегидом метоксиметилацетата.

С целью повышения выхода целевого прсдукта по предлагаемому способу метилен подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде уксусной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты в качестве катализатора процесса.

Мезитилен и уксусный ангидрид жела- 10 тельно брать в мольном соотношении, равном 1:0,5 — Т.

Процесс протекает по схеме:

« Иф Ñ СН )) се,в + е ®

15 св,еосн

ss« СНФ Енза„НЗЕ ФНФ

Выход ацетоксиметилмезитилена 47% от теории. 20

Известно, что реакции этерификации спиртов уксусной кислоты протекают неглубоко, достигая равновесия при выходе целевого продукта 20-40%. Уксусный ангидрид способен количественно этерифицировать спир- 25 ты. В предлагаемом способе он служит эффективным ацетилирующим агентом, и только его присутствие позволяет повысить выход ацетоксиметилмезитилена по сравнению с известным способом. 30

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 18 r (0,6 моль) параформа, 300 мл ледяной уксусной кислоты, 0,84 мл концентрирован- 35 ной серной кислоты и нагревают на кипящей!водяной бане до полного растворения параформа. Затем при 62 C a реакционную смесь вводят 12 г (0,1 моль) мезитилена и после выдержки смеси при этой темпера- 40 туре s течение 20 мин вводят в течение

50 мин 5,1 r (0,05 моль) уксусного ангидрида. Далее реакционную смесь нагревают еще 50 мин при 62 С. После этого содержимое колбы охлаждают до комнатной 4> температуры. Реакционную смесь вносят в делительную воронку, добавляют 140 мл воды и 100 мл хлороформа. Органический слой дважды промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и снова водой, после чего сушат над прокале«п«ым сульфатом магния. Хлороформ оттоняют при нормальном давлении,а остаток фракпионируют в вакууме. Выход ацетоксиметилмезитилена 9,1 r {47% от теории), п, 1,5091.

Найдено: число омыления 1 94,0; 1 94, 1

Вычислен« „ число омылеиия 192,2 °

Литературные данные (1 J:5> 1,5091, о т. кип. 97-98 С/1,5 мм рт.ст.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 18 г (0,06 моль параформа, 300 мл ледяной уксусной кислоты, 1,68 мл конпентрированной серной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане до полного растворения параформа. Затем содержимое колбы охлаждают о до 48 С, в реакционную смесь вводят 12 r (0,1 моль) мезитилена и после выдержки при этой температуре в течение 10 мин вводят и течение 4,5 час 7,65 r (0,075 моль) уксусного ангидрида. Далее содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры. Целевой продукт выделяют> как описано в примере T. Получают 9,0 r (46 8%

Й от теории) ацетоксиметилмезитилена, Ип

1,5091.

Найдено: число омыления 193,7; 193,6, Вычислено: число омыления 192,2.

Формула изобретения

1. Способ получения ацетоксиметилмезитипени путем взаимодействия мезитилена с формапьдегидом в среде уксусной кислоты в присут ствии серной кислоты в качестве катализатора, отличающийся тем,что,с целью новы щения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.

2.Способпоп. 1, отличающийс я тем, что мезитилен и уксусный ангидрид берут в мольном соотношении, равном

1:0,5-1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1Stnnmer s,"Acetox mme thqkation of Я«опт«бс

«.о«проелсй, Хает.5ж76, ¹ 13, 3481-3483, 195% г.