Способ получения 9,10-диоксии/ или-6,7,9,10- тетраоксистеариновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАУЕНУУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 578855 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16.11,73 (21) 1971582/04 (23) Приоритет — (32) 20.11 ° 72 (31) Р 2256908,0 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.1077,Бюллетень № 40 (45) Бата опубликования описания 11.11.77

2 (51) М. Кл.

С 07 С 59!17

Государственный комнтет

Совета Мнннстраа СССР ао делам нзобретеннй н открьпнй (53) УДК 547.46. . 07 (088, 8) И нос тр анцы

Вернер Штейн и Райнер Осбергхаус (ФРГ) (72) Авторы изобретения

}

} ." c

И нос тр анная фирм а

"Хенкель унд Ки ГмбХ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9, 10-ДИОКСИ- И/ИЛИ

6,7,9,10-ТЕТРАОКСИСТЕАРИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

25

Изобретение о}}носится к способу получения 9,10- и/или 6,7,9,10-тетраоксистеариновых кислот, применяемых в производстве смазочных материалов, литейных крепителей и т,п. 5

Известен способ получения ди- и/или попиоксисоединений путем гидролиза соответствующих эпоксисоединений в кислой или щелоч но Ф среде t 1 ).

Наиболее близким к предлагаемому являеася способ получения полиоксистеариновых

Ф кислот, например 9, 10-диоксистеариновой кислоты путем гидролиза 9,10-эпоксистеариновой кислоты едким кали при 170 С в заплавленной трубе. Выход продукта 75%. }5

Однако при таком способе выход продукта недостаточно высок и, кроме того, необходимо проведение дополнительных приемов для выделения продукта в свободном виде, так как в щелочной среде образуются соли кислот.

11елью изобретения является повышение выхода продукта и упрощение процесса за счет исключения стадии выделения, Эта цель достигается тем, что 9, 10эпокси-и/или 6,7,9, 10-диэпоксистеариновую кислоту подвергают гидролизу при 250—

290 С в ввтоклаве в присутствии натриевых о солей алифатических моно- и/или дикарбоновыхгкислот, лучше, получаемых ди- и/или тетраоксикислот, предпочтительно при концентрации кислот от 2% до насыщения при

90 C. Используемый в процессе солевой расто вор после отделения целевого продукта может быть рециркулирован на стадию гидролиза для повторного использования.

Пример 1, 125 г 9,10-эпоксистеариновой кислоты и 500 r 19,6%-ного раствора динатрийазелата, размешивая, нагревают до 260оС в автоклаве из никеля. После достижения температуры реакции смесь охлаждают и образовавшуюся диоксистеариновую кислоту выделяют при 90 С. Степень превращения эпоксикарбоновой кислоты составляет 100%, выход диокснстеарцновой кислоты 126 r (95 вес,% от теории).

Пример 2. 250 г 9,10-эпоксистеариновой кислоты и раствор 207 г динатрийсебацината в 12000 мл воды нагревают при

5 (8R5>5

3

oг о °

50 С в смесительном явтоклаве. !!>х ле i>хлаждения смеси до комнат»с>й температуры диоксистевриновую кислоту отфильтровывают и сушат, Исходный материал превра>цен ня

100%, Bblxoll пиоксистеариновой кислоты со— стввляет 241 г (91 вес,%), Пример 3, 1 кг 70%-ной 9,10-эпоксистеариновой кислоты и раствор из

0,780 кг динатриевой соли азеляиновой.кислоты и 0,027 кг едкого нятра в 4,8 кг воды нагревают до 270 С в смесительном ввтоклаве. После достижения температуры реакции смесь охлаждают до 00"< и отделяют сырую диоксистеариновую кислоту от водного раствора азелата динатрия. Превращение является количественным, выход составляет 711,5 г (96 вес.%).

Пример 4. Повторяют пример 3, но вместо язелата динатрия добавляют 0,638 кг адипвтя динвтрия. Превращение является количественным, выход диоксистеариновой кислоты составляет 608 г (94 вес.% от теоРии).

Пример 5. 125 r сырой (70%ной) 9,10-эпоксистеариновой кислоты »агре- „ вают вместе с раствором 48,6 r малеиновой кислоты в 500 r 7,4%-ного раствора едкого нвтра до 260оС. После охлаждения отделяют диоксистеариновую кислоту. Преврящеиие составляет 07%, выход 71 г (77% от 3О теории), Пример 6. 125 r 0,10-эпоксистеариновой кислоты и полученный из 29,2 г азелаиновой кислоты и 166 мл 7,5%-ного натрового щелока раствор азелята динатрия нагревают до 250оС в смесительном автоклаве. По окончании охлаждения до комнатной температуры полученную диоксистеариновую кислоту отфильтровывают, промывают водой и сушат. Превращение составляет 100%, 40 выход 111 r (84% от теории).

Пример 7. 50 r 9,10-эпоксистеариновой кислоты и полученный из 63,2 г азелаиновой кислоты и 393 r 7,5%-ного натрового щелока раствор азелата динатрия нагре-45 ввют до 290 С. Полученную диоксистеяриновую кислоту отделяют после охлаждения до

90оС. Превращение составляет 100%, выход94% от теории., Пример 8, 125 г 9,10-эпоксисте- >О ариновой кислоты и 500r 7%-ного раствора ацетата натрия нагревают до 250оС в автоклаве. После охлажие»ия до комнатной температуры отфильтровывают циок> >лстеяриновую кислоту. Превращение составляет 96%, >:> выход — 75% от теории.

Пример 9. В серии опытов испытывают повторное использование применяемог> для гидролиза эпоксистеариновой кислоты водного раствора азелатя динятрия. 125 г сырой (70%-ной) эпоксистеяри»овс>й кислоты и водный раствор из 97,,> г язепатя динятрия и, 3,4 г избыточного нятровог > щелока в 500 мл воды нагревают до 250о(. . Г!олучен ую диоксистеяриновую кислоту отделяют при 00оС и раствор азелятя динятрия повторно применяют, добавляя 3,4 натрового щелока. При пятикратном повторном применении раствора азелата динатрия для гипролизя

125 г эпоксистеяриновой кислоты вь>ход диоксистеяриновой кислoTbi составляет Rсрецнем ,94 >) эт теории.

Пример 10. 125 г сырой (70<>ной) эпоксистеариновой кислоты вместе с

97,5 г взелатя динатрия, 500 мл воды и

28 г диоксистеарата натрия нагревают до

250оС. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают и сушат твердую диоксистеариновую кислоту. Фипьтрят подкисляют и осадившуюся смесь кислоты также отфильтровывают и сушат. Выход пиоксистеяриновой кислоты определяют титрованием йодной кислоты продуктов j u II . !осле вычитания количества добавленной к гидролизу в виде диоксистеярвта натрия циоксистеариновой кислоты он составляет 05>% теории. Превращение является количес TBB»»b)M, Пример 11. 125 г смеси эноксижирных кислот, полученных окислением надуксусной кислотой смеси жирных кислот следующего состава, %:

Линолевяя кислота 21

Олеиновая кислота 52

Ли»плевая кислота 8 ! !енасыщенные С!> -С !8

ЖИРНЫЕ КИСЛOTbi 19 и 500 г 20%-н >го раствора яцетата натрия, разх>ешивая, нагревают до 260 С, в автокляве из никеля. После достижения температуры. реакции смесь охл"".æäàþò и при 00 С отделяют полученную смесь продуктов, которая имеет следующий состав, %:

Непр ор еагировавшие насыщенные жирные кислоты is -С!8

Неисследованные побочные продукты 23

О, 1 О-P »îêñèñòåÿðèíîâàÿ кислота 1 1.,5

Структура полученных соединений подтверждена сравнением УФ-спектров с имеющимся в литературе спектром 9,10-диоксистеариновой кислоты.

Формула изобретения

1. Способ получения >,10-циокси- и или

> ("

6, >,,, 10-тетряокс»стеяри»оной к»с,i >ii i ii >

60 .«:»ове гидролизя эпоксис геяри> "вой кисл гы, 57 8855

Составитель И, Юдинцева

Редактор Е, 1яйч Техред A. Демьянова Корректор A. Власенко

Заказ 3225/706 Тираж 553 Подписное

1111ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал 11ПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

«тли l я Y) ø и йс я теM что, с целью упрощения пр.>несся и п«выщении выходя целевого продукта, в качестве эп«ксистеяриновой кислоты исп»льзуют >, 1 0-эпоксии/или 6,7,9,10-лиэпоксистеариновую кислоту и процесс ведут в присутствии цатриевых солей ялифятических мино- и/или чикярбоновых кислот, 2. Способ по и. 1, «т л и ч я ю щ и йс я тем, что процесс вецут в присутствии 19 натриевой соли получаемой пи- и/или тетраоксистеариновой кисл«ты.

3. Сп>с»бп«пп. 1., 2, » т л и ч я ю— шийся тем, чт» соль м >но — и nnv чикярбоновой кислоты используют в концентрации от 2 Ъ по насыщения при 90оС, 4.Способпопп. 1 — 3, отличаюшийся тем, что процесс ведут при 2502 90оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., Химия, 1968. с. 273.

2. С .King. The T3i hydroxyet.еа с

acid of Castor 010-Х.Chew. Soc.

1942, с. 387.