Способ получения диалкилтрихлорметилтиолфосфатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДГТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 020876 (21) 2391769/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25,1277. Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 27,12.77 Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 585171 (Г
) (51) М, Кл.
С 07 " 9/165
Э
Гаацаратаеииый иамитет
Сааета е(иикатрае СССР ка далем иеабратаиий и открытий (5З) УДК 547. 26: 118, . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Б. Голенкевнч и ГA. Маджара (71} Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
r (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЛЛКИЛ- ТРИХЛОРИЕТИЛТИОЛФОСФАТОВ
Изобретение относится к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к улучшенному способу получения ди,алкил-трихлорметилтиолфосфатов общей формулы (. о4 Л)
1 где и — алкил.
Эти соединения могут быть использованы в качестве пестицидов, а также присадок к смазочным маслам.
Известен способ получения диалкилтрихлорметилтиолфосфатов взаимодействием триалкилфосфитов с перхлорметилмеркаптаном (11 .
Диалкил-трихлорметилтиолфосфаты однако не являются единственными продуктами реакции. В отличие от алкил (арил)-сульфенилхлоридов перхлорметилмеркаптан реагирует с триалкилфосфитами преимущественно по аномальной схеме, приводя к образованию продуктов замещения всех атомов хлора на диалкилфосфорильную группу 121
Известен также способ получения диалкил-трихлорметилтиолфосфатов взаимодействием диалкилфосфитов с перхлорметилмеркаптаном при охлаждении (31. И в этом случае реакция не протекает однозначно. Наряду с целевыми продуктами образуются также диалкнлхлорфосфат, тиофосген, гексахлорднметилдисульфид.
Целью изобретения является повы5 шенне выхода основного продукта.
Это достигается тем, что перхлорметилмеркаптан подвергают взаимодействию со смесью продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и соот10 ветствующего спирта, взятых в мольном соотношении 1:3-3,5 в среде органического растворителя, например, хлористого метилена.
Процесс желательно проводить при
16 температуре от — 30 до 30 С.
Целевые продукты получают с выходом 58-70% и выделяются обычным способом.
Пример. Получение 0-0-днэтил20 -. Ь -трихлорметилтиофосфата.
K раствору 0,05 r моль треххлористого фосфора в 10 мл хлористого метилена при -30-О С прибавляют
0,15 r Mîëü абсолютного этанола, а
25 затем 0,05 г моль перхлорметилмеркаптана в 5 мп хлористого метилена. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре, растворитель и .летучие удаляют в вакууме при 100 С ()5-20 мм) и продукт выделяют пере585171 гонкой, т .кип. 123-124®С (1 мм рт.ст .)
1,4925) Й В 1,4071>l9$9,25; вычйслено» 58,75. Вйход 65% °
Найдено,Вг СВ 36,891 P 10,95>
10,84
С6Н CМ О»PS
Вычислено,Фз С1 37,32р P 10,86>
5 1111,13.
Аналогичные результаты получают при одновременном прибавлении треххлористого фосфора и перхлорметилмеркаптана к спирту.
В примере получают другие вещества, выход и свойства которых приведены в таблице.
85171 л
Ch
«4 м с
СЧ
-4
°, Ю
СЧ м с
СЧ
Ю с
CO о
Ф
Ц о
Ю
Ch
СО
СЧ
СЧ
СЧ
I м
СЧ
СЧ с
4 м
Г4
Ch
Ю
СЧ (Ч
С0 м м
Ю (Ч с л сУ а о а
СЧ (с
СЧ с
1 м
СЧ
Ю
Ch
CO л
0 1
СЧ с lO
СЧ
Ю
1А
CO
< 4
Ю
Ch с
Ю м
1 м
Ю
СС4 с м м
СЧ (tO с
Ю с3 3
СЧ
10 с
«4
Г
tA
CO
«4
CO
C)
С 4 л л
Ch
01
СЧ с
«4 л
СЧ л и м
tA с
«4
CO
Ю
Ct с
Ю
10 3 с л
Ю м
Ю с3 с л
Cl м
Ю тР с
Ю
СЧ (с Ф с л
Ю
LA
Ю
LA с
CO
Ц м о
И а о х
Ц
6 п х
С4 т б
6d ох
Х Я
Х
° а < м
A 1»
a) 2 н а хо
Р 6 о тМ
tIt
Ра
V л ж
%Э
СЧ с3
«:3
C)
«Ф
Ф
Р
tJ
Ж Э
СЧ
ОС\
LA
I м
СС1
I л
СО
ct
О) с3
4 л
С"1
lA
1
C)
1П
Ю и
СР
ы
М х сЭ л м
1
C)
М о
П а о
585171
Формула изобретения
1. Патент CIIIA Р 2811543, кл. 260-461, 1957.
2. Патент кл. 260-461, 3. Авторс
Р 105336 кл
США М 2857415, 1958. кое свидетельство СССР
С 01 В 31/26, 1955..15
Составитель М. Макаров
Техред А.Богдан Корректор П. Макаревич
Редактор P. Антонова
Заказ 4958/16 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР гю делам изобретений и открытий
113035, Москва, III-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул . Проектная, 4
1. Способ получения диалкил-трихлорметилтиолфосфатов взаимодействием перхлорметилмеркаптана с производйыми фосфористой кислоты о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве производных фосфористой кислоты используют смесь продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и соответствующего спирта, взятых в мольном соотношении 1:3-3,5 в среде органического растворителя.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при температуре от -30 до + 30 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
