Способ получения сложных эфиров 3-оксапентанола

Авторы патента:

РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ

ЗЛОТСКИЙ СЕМЕН СОЛОМОНОВИЧ

АГИШЕВА СОФЬЯ АЮПОВНА

ЗЛОТСКИЙ СОЛОМОН НАУМОВИЧ

УЗИКОВА ВЕРА НИКОЛАЕВНА

C07C69/76 - эфиры карбоновых кислот, содержащие этерифицированную карбоксильную группу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Заявлено 311 274 (21) 2090234/23-04 с присоединением заявки Ж

Союз Советских

Социалистически»

Респубпик (щ 591453-., (61) М. Кл.

С 07 С 69/08

С 07 С 69/74

С 07 С 69/76 (23) Приоритет (43) Опубликовано050278. Бюллетень М

faayapaIaaaasl лл»лтлт

Ввввта Впллтрол CCCP

as дела» aaaipaIaaal л aIap»rai (53) УДК

547.29 26.07 . (088,.8) (4 ) Лата опубликования описания 270178 (72) вторы изобретения и В.H.Óýèêîâà

Р0 За"внтель Уфимский нефтяной институт (54.) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

3-ОЕСАПЕНТАНОЛА

Изобретение относится к опособу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве эффективных растворителей для лакокрасочных и полимерных материалов.

Известен способ получения сложных эфиров алкоксизамещенных карбоновых кислот путем термической . изсмериэации производных ацеталей прн 350-500 С.

Выход целевых продуктов не прево»хает .60 В .(4j.

Недостатками такого способа являются жесткие температурные уст овин . термической иэомеризацин, а также низкий выход целевых эфиров.

Предложен новый .способ получения сложных эфиров З- оксатйнтанола,;общей

"Рм"" ав,л«В, ЕСИ,C5 Oil-К

6) . ф где%-.водород, метил,.циклогексил нли фенин, - со,лорйй закюпочается в том« ,что 2-замещенный 1«3 6.-" триоксацнкло-.

;;:октан общей формулы::

3 где Й имеет вышеуказаннные значения, подвергают термической иэомьризации предпочтительно в атмосфере. азота при 280-400 С в течение 2-12 час. Затем реакционнув массу охлаждают н подверт авт ректификации при пониженном давлении. Выход целевых эфи« ров 88-96%.

Предложенный способ обеспечивает сравнительно .высокий выход целевого продукта прн более низкой температуре.

Пример 1. З-Оксапентнлформиат.

В ампулу, продутую аргоном, вносят

1 моль (118 г) 1,3,6-триоксациклоокхана, затем ее герметнэирувт и. выдерживают. 3 час прн 320 С. Далее охлаждаюг и рйктификацией при пониженном давлении выделяют 96 r (выход 81%) е() 3-оксапентилфодмиата; т.кип. 57-60 С/

8 вм рт.ст., n > I, 4283. B НК-спектре образца наблвдается характерное для сложноэфирной группы поглощение с максимумом,1при 1.725 сМ. Найдено.Йа ЭфиРное чисйо 465 мГ KOH/r, Мйв 116.

Вычисленою Эфирйое число 474 мг

КОН/гг« ИЯ, 118.

1I р и м е р 2. З-Оксапентилацетат.

В условиях примера l нагревают

30 .2-метил 1,3,6-триоксациклооктав при

Д.Л. Рахманкупов, С.С.-Злотский, С.A. Агишева, С.Н. Злотский

591453

Х1

1. Патент СИИ В 2421559, кл. 260-594, 1944.

Составитель В. Горленко

Техред О.Андрейко Корректор Й.Демчик

Редактор З.Бородкина.

Эаказ 527/20

Тираж 559 Подписное

ЦНИШ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам-изобретений,и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. УжгорОд, ул. Проектная, 4

280 С s течение 12 час. Выход целевого продукта 93%, т.кип. 65 С/9 мм рт.ст, п0 1,4275.

П р и и е р 3. 3-Оксапентилциклогексаноат. б

В условиях примера. 1 нагревают 2циклогексил-1,3,б-трноксациклооктан

„при 400 С ъ течение 2 час. Выход це левого продукта 88%, т.кип. 102-105 C/ мм рт.ст., пт 0 1,4358. lO

fl p и м е р 4. З-Оксапентилбензоат.

В условиях примера 1 нагревают 2«фенил-1,3,6-триоксациклооктан при 300»С в течение 8 час. Выход 3-оксапентилбензоата 96%, т.кип. 117-120 C/1 мм рт.ст.,16

1,5318.

Формула изобретения

1 . Способ получения сложных эфиров .3-оксапентанола общей формулы

СН3 С 1,0СН СН,ОС- 1

0 где К-, водород, метил, циклогексил илй фенил, отличающийся

28 тем, что 2-замещенный 1,3,6-триоксациклооктан общей формулы где К имеет вьааеуказанные значения, подвергают термической изомеризации при 280-400»С с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что процесс ведут в атмосфере азота.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизег

Способ получения сложных эфиров 3-оксапентанола

Способ получения сложных эфиров // 589740

Способ получения гексахлор-2,6-дикарбметоксинафталина // 585154

Способ получения производных 3,5-диметилбензойной кислоты // 578862

Способ получения производных бифенила или их солей // 552021

1,2,3,4,4а,4в,5,6,10,10а -декагидро -6- хлорацетоксиметил - 1,4а-диметил -7- (1-метилэтил) -1- фенантренкарбоновая кислота или ее соли // 550939

Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира или ее соли // 520908

Способ получения сложных жидкокристаллических эфиров // 520031

Способ получения замещенной бифенилмасляной кислоты или ее эфира или ее соли // 520030

Способ получения сложных жидкокристаллических эфиров // 515440

Пропинил-диароматические соединения, фармацевтические и косметические составы на их основе // 2111204

Изобретение относится к новым пропинил-диароматическим соединениям, имеющим звено пропинила общей формулы (I) в котором Ar представляет радикал, выбираемый среди радикалов следующей формулы: где R1-H, -CH3, CH2OR6, -OR6 или -COR7; R6 X - радикал формулы или R2 и R3-H, низший алкил с прямой или разветвленной цепью или -OR6 или вместе R2 и R3 образуют 5 или 6-членный цикл; R4-H или низший алкил или -OR6, R5 = R4, R6-H или низший алкил или -OR9, R7-H, низший алкил или OR8 или , где R' и R''-H или низший алкил, R8-H или алкил, R9 - низший алкил; R10-H, низший алкил или радикал OR6; R11- радикал -OR6, при этом радикалы R10 и R11 вместе взятые, могут образовывать оксогруппу (C = O), а также их соли со щелочными или щелочноземельными металлами или цинком, и к использованию этих последних в фармацевтических составах, предназначенных для применения в медицине или ветеринарии или в косметических составах

Способ получения диалкилового эфира нафталиндикарбоновой кислоты // 2123996

Функционально замещенные 1-фенилолигооксиэтиламины, проявляющие антиаритмическую активность // 2141941

Дигалоидпропеновые соединения, инсектицидно-акарицидные средства, содержащие их, и промежуточные соединения для их получения // 2144526

Соединения, обладающие избирательностью в отношении рецепторов ретиноида, фармацевтическая композиция (варианты) , способ модулирования процессов (варианты), способ подавления патологических состояний // 2144913

Бифенильные производные и фармацевтическая и косметическая композиции, содержащие их // 2193552

Изобретение относится к области органической химии

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения диметил-1,5-нафталиндикарбоксилата // 2270830

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диметил-1,5-нафталиндикарбоксилата, который используется для получения полимеров на его основе и изделий из этих полимеров

Производные бензойной кислоты как модуляторы ppar и ppar // 2339613

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, где R 1 представляет собой фенил, возможно замещенный фенилом или гетероциклической группой, или гетероциклическую группу, возможно замещенную фенилом, где указанная гетероциклическая группа представляет собой моно- или бициклическое кольцо, содержащее 4-12 атомов, из которых по меньшей мере один атом выбран из азота, серы или кислорода, причем каждый фенил или гетероциклическая группа возможно замещен(а) одной или более чем одной из нижеследующих групп: C1-6алкильная группа; фенилС 1-6алкил, причем алкильная, фенильная или алкилфенильная группа возможно замещена одним или более чем одним из R b; галоген; -ORa -OSO 2Rd; -SO2R d; -SORd; -SO2 ORa; где Ra представляет собой Н, C1-6алкильную группу, фенильную или фенилС1-6алкильную группу; где R b представляет собой галогено, -ОН, -ОС 1-4алкил, -Офенил, -OC1-4алкилфенил, и Rd представляет собой С 1-4алкил; группа -(CH2) m-T-(CH2)n-U-(CH 2)p присоединена либо в 3-ем, либо 4-ом положении в фенильном кольце, как указано цифрами в формуле I, и представляет собой группу, выбранную из одной или более чем одной из нижеследующих: O(СН2) 2, O(СН2)3, NC(O)NR4(CH2) 2, CH2S(O2)NR 5(CH2)2, CH 2N(R6)C(O)CH2 , (CH2)2N)(R 6)С(O)(СН2)2 , C(O)NR7CH2, C(O)NR 7(CH2)2 и CH 2N(R6)C(O)CH2 O; V представляет собой О, NR8 или одинарную связь; q представляет собой 1, 2 или 3; W представляет собой О, S или одинарную связь; R2 представляет собой галогено или С1-4алкоксильную группу; r представляет собой 0, 1, 2 или 3; s представляет собой 0; и R6 независимо представляют собой Н или C1-10алкильную группу; R 4, R5, R7 и R8 представляют собой атом водорода; и их фармацевтически приемлемым солям

Синтез эфиров 2-хлорметил-6-метилбензойной кислоты // 2345982

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в которой R означает Н, (С1-С12 )-алкил или (С1-С4 )-алкил-(С6-С12)-арил, причем в алкиле одна или несколько СН2-групп могут быть заменены на -О-, и к способу получения этих соединений, заключающемуся в том, что эфир диметилбензойной кислоты формулы (II), где R имеет вышеуказанное значение, вводят во взаимодействие с хлорирующим реагентом в инертном растворителе или без растворителя, при температуре выше 40°С и затем, в случае необходимости, подвергают очистке