2,5-диокси-/ -метил(бензилиденфенил-)фенилен/-имины в качестве стабилизаторов смазочных масел
ОП И
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советския
Социвлистичеекия
Реепубпик (11),: 598883
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (611 Дополнительное к an. синд-ву (51) М, Кл. (22) Заявлено 26,11.75 (21) 2192779/04 с присоединением заявки №
С 07 С 1 19/00
Гвацарвтааллцл лаалтат
6ваата Млллатфаа 666Р лв далаи лаабраталл6
s втл{ллтл6 (53) УДК547.233 ° 07
{088.8) (43) Опубликовано 250378&оллетень №11 (45) Дата опубликования опиСания 090378
P2) Авторы изобретения
Л.Ф.Пахомова, В.Г.Бабель„ Г.Ф.Бебих, Г.Н.Романенко и В.A.1|pîñêóðÿêîâ
Ленинградский ордена Трудового Красно1"о Знамени технологический институт имени Ленсовета
{ 54) 2 р 5-ДИОКСИ- .сС":-МЕТИЛ {БЕНЗИЛИДЕН-ФЕНИЛ) ФЕНИЛЕН
ИМИЯ В КЛЧЕСТВЕ;СТАБИЛИЗАТОРОВ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ
ОН
Настоящее изобретение относится к
НоВНМ химическим соединениям: 2,5-диокси- с< -метил {бензи.тнденфенил) фенилен3-иминам.общей формулы Х
5 он. сн
C=ß- где к представляет собой фенил-, алкилфенил-, оксифевил-, алкоксифенилили И,М -диалкилфенилен-группу. указанные соединения могут быть испольэова- 15 ны в качестве стабилизаторов смазочных масел.
Известно применение в качестве стабилизаторов смазочных масел самых разнообразных соединений и композиций
1.1) и )2). В частности, известно использование бис-2-оксй-бензил -н лкилендииминов в виде солей щелочных ме таллов совместно с ароматическими аминами для увеличения термоокнслительнай 26 стабильности сложнозфирного масла $3) .
Однако, необходимо отметить, что все этик упомянутые выще, соединения и композиции не обеспечивают достаточной стабильности масла. 30
Известно также использование в качестве стабилизаторов смазочных масел производных ароматических аминов общей формулы AH и Н к, где Av — фенил или нафтил, к — водород, фенил- или нафтил-,- с альдегидом формулы М ОНО, где к — водород или углеводорсдный радикал, или его галоид, или оксипроизводное, совместно с другими антиоксидантами в органических композициях 14). Однако применение подобных композициЦ имеет ряд существенных недостатков„ основными из которых являются следующие: сложность получения производных аминов, так как амин, предназначенный для конденсации с апьдегидом, необходимо активировать посредством реакции дегидрокондеисации нагреванием его в присутствии какой-либо, перекиси; сложность предложенных композиций, так как в их состав входят два или болев антиоксиданта; кроме того, в процессе окисления масла, катализированного железом, алюминием, медью и свинцом, заметно возрастает кислотное число, вязкость и содержание осадков в окисленном масле. Таким образом, и зти стабилизаторы по общему комплексу свойств в недостаточной степени удов,летворяют предъявляемым требованиям.
598883
Соединения общей формулы I „ их свойства и способ их получения в литературе не описанй.
Цель изобретения — изыскание веществ, отвечающих широкому диапазону
r требований, предъявляемых к стабилизаторам для смазочных масел. Это достигается тем, что в качестве стабилизаторов смазочных масел используют
2,5-дйокси- (о -метил(бенэилиденфенил)фенилен3 -имины общей формулы 1
СНЗ
С = Я-З. где М имеет указанные выше значения.
2,5-диокси- go< -метил(бенэилиденфенил) фенилен ) -имины общей формулы E отличаются повышенной термической стабильностью, растворимостью в маслах являются эффективными стабилизаЭ торами масел. Эти соединения могут 25 быт(использованы для стабилизации смазочных масел s условиях высокотемпературного окисления.
Согласно изобретению, испытания 30 на термоокислительную стабильность масел с добавками соединений общей ,формулы 1 осуществляют ь интервале температур 150-250 С в условиях статического или барботажного окислении.
Соединения общей формулы 1 применены в качестве добавок для стабилизации сложноэфирного масла — эфира пентаэритрита и фракции карбоновых 4О кислот СЗ вЂ” С (эфира-2). Определены индукционные йериоды окисления эфира2 без добавок и в присутствии добавок соединений формулы I полученные результаты представлены в табл. 1. 45
Следует отметить, что в присутствии лучших иэ применяемых в настоящее время антиоксидантов, например, неоэона-A и фенотиазина, индукционный пе риод составляет 60 мин. 9)
Эфир-2 с добавкой 0,5 % вЕс. 2,5-диокси-. o4 -метилбенэилиден-4-метоксианилина окисленный в течение 25 час при 230 C в присутствии пластик иэ стали, алюминиевого сплава и меди, показал сниже:пе кислотного числа на
54%, количество нерастворимого в изооктане осадка уменьшилось в 18 раэ, вязкость снизилась на 38% по сравнеНию с показателями для эфира, окисленного беэ добавок. В то же время при Использовании в качестве стабилизатора продукта конденсации салицилового аль сегида с с -нафтиламином получены значительно худшие результаты: эфир-2 с добавкол укаэанного стабилизатора, окисленный в течение 24 час при 425 в присутствии железа, алюминия, меди и свинца, показал снижение кислотного числа на 2,8%; количество нераствОримого осадка уменьшилось в 4 раза, вязкость образца повысилась на 30% по сравнению с показателями для эфира, окисленного без добавок.
B табл. 2 представлены результаты испытаний термоокислительной стабильности эфира-2 с добавкаМи соединений общей Формулы 7 или антиоксидантов
Фенотиазина и неозина. в барботажных условиях окисления при температуре
230 С, скорости пропускания воздуха—
3 л/час, в присутствии пластин из стали, алюминиевого сплава и меди.
Соединения общей формулы т получают конденсацией 2,5-диоксиацетофенона с соответствующими ароматическими аминами в среде углеводорода при нагревании, в присутствии катализатора хлористого цинка. Процесс проводят при зквимолярном соотношении исходных реагентов. Температура, при которой происходит конденсация, ограничена температурой кипения углеводорода, в среде которого проводят процесс. Для ускорения процесса и увеличения выхода целевого продукта испопьзуют реактор, снабженный мешалкой и приставкой
Дина-Старка для отгонки образующейся воды.
Выделение и очистка целевых продуктов сводятся к простым операциям удаления растворителя от-.онкой или фильтрованием и последующей кристаллизации выделенного продукта в подхо дящей среде.
Пример 1, Смесь 0,2 моля (24,7 г) о-анизидина и 0,2 моля (30,4 г} 2,5-диокс ацетофенона кипятят в 150 мл о-ксилола с 0,01 г хлористого цинка до тех пор пока в приставку Дина-Старка не отгонится
0,8 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакционную смесь выливают в стакан. По охлаждении до комнатной температуры выпадает кристаллический продукт.
Растворитель отфильтровывают в вакууме, продукт многократно промЫвают небольшими порциями изопропилового спирта для удаления следов Zn. 2,5-диокси-cx -метилбенэилиден-2-метоксианилина. Выход — 43 r (78,7%) . В системе хлороформ и зтанол (1:1) R {aiLq1aP) 0,87; в системе хлороформ, бензол и ацетон (1,5:1,0:1,5) p 0,90 Т .пл . 146-147 С. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в области 1635 см (C --é П р н м е р 2. Смесь 0,2 моЛя (30,4. r) 2,5-диоксиацетофенона с О, 2 моля (24,7 r i а -аниэидина кипятят в присутствии Z,н CPq(0,01 г) в 598883 1 Эфир-2 беэ добавок 2 Эфир-2 + 0,2 Ъ вес ° 2,5-диокси- ос -метил"бенэилиден-2-метоксианилина 60-65 3 Эфир-2 + 0,2 Ъ вес. 2,5-диокси- сс -метил-бензилиден-4-метоксианилина 60-65 4 Эфир-2 + 0,3 Ъ вес. 2,5-диокси- W -метил-бензилиден-(И,К -диметил) — < -фенилендиамина Т а б л и ц а 1 ЭФир-2 беэ добавок 40,9 6,8 68,8 8 9 35,8 6,1 5,.7 34, 6 52,8 7,6 8,2 0,10 2 Зфи» -2 + 0,2Ъ вес. Фентиаэина 9,5 2,00 5 8 0,07 3 Эфир-2 + 0,5Ъ вес. неоэона-A 5,4 0,06 6,8 0,54 Эфир-2 + 0,2Ъ вес. 2,5-диоксин -метилбенэилнден-4-метокси- 5,6 анилина Эфир-2 +0,5Ъ Ъ аес. 2,3-диокси- 4,9 еС -метилбензнлиден-4-метоксианилина 3,8 33,4 33,8 6,0 42,5 6,4 0,08 0,08 0,11 Эфир-Z + Î,ЗЪ .вес. 2,5-диокси-метилбенэилиден-(N,ß -ди4 7 метил- и -фенилендиамина 32,3 5,9 0,06 150 мл о-ксилола до конденсации В ловушке 0,2 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакционную смесь переливают в стакан. По охлаждении до комнатной температуры выпадает кристаллический продукт. Растворитель отфильтровывают в вакууме, продукт многократно промывают небольшими порциями изопропилового спирта для удаления следов Z пСР . После кристаллизации иэ смеси бенэола с ацетоном продукт сушат в вакууме. Полученный 2,5-диокси- сс -метилбензилиден-4-метоксианилин представляет собой мелкоигольчатые с блеском коричневые кристаллы. Выход — 46,2 r (85,2Ъ). В системе хлороформ и этанол (1:1) %1(5 и1о1}0,88; в системе хлороформ, бензол, ацетон (1, 5: 1, 0: 1, 5) й1 О, 91. Т.пл. 160-162 С. ИК-спектр: 1635 см с = н-). П р и м е. р 3. Смесь 0,2 моля (30,4 r) 2,5-диоксиацетофенона с О, 2 молями (27, 2 г) (Н, N -диметил)— — И -фенилеидиамина кипятят в 100 мл бензола в присутствии 2, ИСО до тех 5пор, пока в приставку Дина-Старка не отгонится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакционную смесь выливают в стакан. По охлаждении смеси до комнатной температуры выпадет кристалличес10кий продукт. После кристаллизации из изопропилового спирта его сушат в вакууме. Получают. 2,5-циокси- ос -метилбенэилиден-(N,hl -диметил)- п -фенилендиамин в виде светло-коричневых 15кристаллов. Выход — 41 r (75Ъ) . В системе хлороформ и этанол (1:1Я1(ь Рц(ц ) 0,86; в системе хлороФорм, бенэол и, ацетон (1,5:1,0:1,5) 111 0,89. r.пл., 170-171 С. ИК-спектр: 1640 см 1(;г.=11 ) Т а б л и ц а 1 Ф: 598883 ФормуЛа изобретения 2, 5.-диокси-)c4 -метил (бенэилиденфенил)фенилен -имины общей формулы I: ОН СН3 С =М вЂ” ®. Составитель С.Плужнов Техред Э.Чужик Корректор С.Гарасиняк Редактор Т,.Николаева Заказ 1539/45 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного коМитета Совета Министров СССР по делам изобретений и от рытий 113035, Москва, Ж-35 Раущскад наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4 где представляет собой фенил-, ал килфенил-, оксифенил-, алкоксифенил или я,N -диалкилфенилен-группу, и качестве стабилизаторов смазочных масел. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Франции М 1390948, кл. С 10 И, 1968. 2. Патент США Р 3303876, кл. 165-81, 1968. 3. Патент США В 3436348, кл. 252-33.6, 01.04.69. 4. Патент ChlA В 3634248, кл. 252-33.6, 11.01.72.
