-дикарбонильные производные -бутенолидов в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений, обладающих ингибирующей активностью

 

"б

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик (11) 603643

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено21.1075 (21) 2182418/23-04 с присоединением заявки №

2 (51) М. Кл.

С 07 Б 307/58

Гостдарствонный комитет .

Совета Министров СССР

fl0.äåèàì изосрвтеннй и открытий (23) Приоритет— (13) Опубликовано 2504.78. Бюллетень ¹ 15 (45) Дата опубликования описания 040478 (53) УДК 547. 724.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

A.A.ÀBåòèñÿí, А.Н.Джанджапанян, P.Ã.Назарян и М.Т.Дангян

Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) cx,, у -дикАРБонильные ПРоизводныеь -Бутенолидов

В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ СИНТЕЗА

СОЕДИНЕНИЯ> ОБЛАДА)ОЩИХ ИНГИБИРУ(ОЩЕИ AKTHBHOCTbfO

Н (, ОСИ .Н

;Н 0

Н С вЂ” СП,— С вЂ” С

m 0

Н.

Изобретение относится к новым хи- . мическим соединениям, а именно oc, g

-дикарбонильным производным Л -бутенолидов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединения, обладающих ингибирующей активностью.

Известны производные лактонов, например изопилоновая кислота 1 . Однако эти соединения не были использо- 10 ваны для синтеза соединений, обладающих ингибирующей активностью.

Целью изобретения является получение си g -дикарбонильных производных а б-бутенолидов, которые могут быть (5 использованы для синтеза соединений, обладающих ингибирующим действием на систему дыхания — производных пиразол-3-карбоновой кнслоты. Предложены соединения новой. химической структу- 20 ры — ц(,, -дикарбонильные производные

ak,p --бутенолидов общей формулы1

t где R = R = R =Снэ, или R=R =Снэ и

R — СНН>, à R u R вместе — (Сн ), <О

2 получаемые конденсацией З-ацетил-4,5,5-триалкил- Е- -бутенолида формулыП э (° il где R, R u R имеют указанные выше значения, с диэтилоксалатом при 7080 С в присутствии метилата натрия с избытком диэтилоксалата в качестве растворителя.

Чистоту полученных соединений контролировали тонкослойной хроматографией на окиси алюминия второй степени активности.

П р и и е р ). Этиловый эфир 3†(4,5,5-триметил- Ь -бутенолидил-3)— ь

-1,3-дикетомасляной кислоты.

К раствору б r (0,036 моль) 3-ацетил-4,5,5-триметил- Е -бутенолида э в 13,5 г (0,01 моль) диэтилоксалата при энергичном перемешивании небольшими порциями прибавляют 4 г (0,074моль, метилата натрия. Реакционную смесь нагревают при 70-80 С в течение 1112 час, после чего обрабатывают 300мл холодной ЗЕ-ной уксусной кислоты. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой, подкисленной уксуснои кислотой.

603643

Формула изобретения

Составитель И.Дьяченко

Р акто Г.Еотельский Тех ед Э.Чужик Ко екто "Н.Яцемирская

Зайаз 2002/22 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб . д . 4 5 Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул . Проектная, 4

Получают 8,1 г (84,4%) целевого продукта с т.пл. 96-98 С (из петролейного эфира) .

Найдено,Ъ: С 58,40; Н 6,60.

1ьИ а * ° 5

Вычислено,%: С 58,21; H 5,95.

Пример 2. Этиловый эфир 3- (4, 5,-диметил-5-этил- Ь э -бутенолидил-3)-1,3-дикетомасляной кислоты.

К раствору 4,6 г (0,025 моль) 3-аце-1

0 тил-4, 5-диметил-5-этил- л -бутенолида в 11 г (0,075 моль) диэтилоксалата прибавляют 2,7 г (0,05 моль) метилата натрия. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 6-7 час и после обра- . (5 ботки, аналогичной описанной в примере 1, получают 5,6 r (80%) целевого о продукта с т.пл. 88-90 С (из гексана).

Найдено,Ъ:.С 59,28; Н 6,31.

О!4 н 18 06.. 20

Вычислено,Ъ: С 59,57; Н 6,38.

Пример 3. Этиловый эфир 33

-(4-метил-5,5-пентаметилен- Л -бутенолидил -3) — 1,3-дикетомасляной кислоты.

Из .смеси 6, 24 r (О, О 3 моль) 3-ацетил-4-метил-5, 5-пентаметилен- А -бутенолида, 13,9 г (0,01 моль) диэтилоксалата и 3,36 г (0,06 моль) метилата натрия после нагревания при 6070 С в течение б час и обработки по примеру 1 получают 9 г (97,4%) целевого продукта с т.пл. 104-106 С (из смеси спирт-вода 10:4) .

Найдено,Ъ: С 62,50; Н 6,72.

С ig Hgg Dp

Вычислено,Ъ: С 62,33; Н 6,49. с< 3" -Дикарбонильные производные

А -бутенолидов общей формулы

x 0 -CH2-С вЂ” C(00 Н

8 ! !! 2 5 где R=B =Ц =CH> или R"-В =СНз и R

1 1- tl

С Н или R = CH>, а Я. и К" вместе (CHg) 6-ю в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений, обладающих ингибирующей активностью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Генри Т.А.Химия растительных алкалоидов. М., Изд. химической литературы, 1956, с.654.