Способ получения ариловых эфиров кислот фосфора

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сека Совеыиих

Социваистичеених

Респубпии (и>633862 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву

{22) Заявлено 02,1267 {21) 1200987/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано?51178, Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 261178 (5!) М. Кл.

С 07 В 9/28

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

{53) УДК 547.565. .2 26 118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н.К.,Близнюк, Л.Д. Протасова, З.H. Кваша и С.Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопаталогии (54) спОсОБ пОлучения РилОВы)(э ИРО

КИСЛОТ ФОСФОРА

Изобретение относится к области получения соединений, применяемых в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения ариловых эфиров кислот фос. ора общей формулы где R — Н или метил, Х вЂ” кислород или сера, A — незамещенный или замещен- )о ный арилен, основан на том, что бисфенолы подвергают взаимодействию с

1-хлор-1-оксо-или тиофосфациклопентенами в среде инертного органического растворителя, например ксилола, в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина, или смеси органических оснований с сульфидами фосфора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Нагревание желательно вести до 100-150оС.

Пример 1. Бис- (1- оксофосфациклопентен)-гидрохинон.

Смесь 0,01 г моль 1-хлор-1-оксофосфациклопентена, 0,005 r.ìoëü гидрохинона и 10 мг пиридина в 15 мл ксилола кипятят, пока не выделится весь хлористый водород (2-3 ч) . Растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают пподукт с т.пл. 144145 С. Выход 93,7Ъ.

Найдено, Ъ: Р 19,35.

С Ц Н! 04Р

Вычислено, Ъ: Р 19,96.

П р и и е р 2. Бис- (1-оксо-3-метилфосфациклопентен) -гидрохинон.

Продукт получают но условиям примера 1 из 0,02 г.моль 1-хлор-1-оксо-З-метилфосфациклопентена, 0,01 г.моль гидрохинона и 20 мг ниридина. Для выделения его в охлажденную реакционную массу после завершения реакции вносят затравку (получена растиранием капли раствора на часовом стекле), выдерживают 10-12 ч и выделившиеся кристаллы отфильтровывают.

Т.кип. 139-140 С. Выход 65Ъ.

Найдено, Ъ: Р 17,91;

С „НсоО4Р

Вычислено, Ъ: Р 18,31. упариванием маточного раствора получают дополнительное количесrao вещества. Общий выход 100Ъ.

633862

Формула изобретения

10 ()," редактор Б. месропова Техред И„Борисова КоРРектоР А.Власенко

Заказ 6706/24 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва K-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 3. Бис-(1-оксо-1-феноксифосфациклопентен)-пропан-2,2.

Продукт получают по условиям примера 1 из 0,01 гумоль 1-хлор-1-оксофосфациклопентена, 0,005 r.ìoëü 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана и 10 мг иридина..Выход 100Ъ. Густая вязкая масса.

Найдено, Ъ: Р 13,97, С з Н 04ря

Вычислено, Ъ: Р 14,46.

П р и м e p 4. Бис-М1-оксо-1-(2,6 дихлорфенокси)-фосфациклопентен) -пропан-2, 2.

Продукт получают по условиям примера 1 из 0,01 r моль 1-хлор-1-оксофосфациклопентена, 0,005 r моль

2,2-бис-(4-окси-3,5-дихлорфенил)-пропана и 10 мг пиридина. Выход 1ООЪ. Густая вязкая масса.

Найдено, Ъ: CE 24,92; Р 10,21.

С Н С04 04Р

Вычислено, Ъ: CR 25,04„. P 10,94.

Пример 5. Бис- (1-тио»»1-(2,6-днхлорфенокси)-3-метилфосфациклопентен)-пропан-2,2.

Смесь 0,02 г моль 1-хлор-1-тио-3-метилфосфациклопентена, 0,01 г моль

2,2-бис-(4-окси-3,5-дихлорфенил) -пропана, 20 мг пиридина и 10 мг пятисернистого фосфора в 15 мл ксилола кипятят 10-12 ч (до прекрацения выделения хлористого водорода) . Удалив растворитель в вакууме, получают продукт в виде вязкой массы, пф 1,5980.

Выход 100Ъ.

Найдено, Ъ: С8 22,51; P 9,11;

5 10,50.

С1, „C(4 О Р 5

Вычислено, Ъ: СС 22,63у Р 9,891

6 10,24.

Способ получения ариловых эфиров кислот фосфора обцей формулы где Й вЂ” Н или метил, Х кислород или сера

A — - незамеценный или замещенный арилен, отличающийся

20 тем, что бис-Фенолы подвергают взаимодействию с 1-хлор-1-оксо- или тиофосфациклопентенами в среде инертного органического растворителя, например ксилола, в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина, или смеси органических оснований с сульфидами фосфора при нагревании с последуюцим выделением целевого продукта известными приемами °

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание ведут до 100-150 С.